【正文】 4 楊光 .COD 在線分析儀使用中的幾個(gè)問(wèn)題［ J］．環(huán)境監(jiān)測(cè)管理與技術(shù) , 2021,18（ 03）：4344． 5 陸烽，武超 .水質(zhì) COD 在線監(jiān)測(cè)儀器與實(shí)驗(yàn)室分析方法差異比較［ J］．中國(guó)資源綜合利用， 2021， 27（ 12）： 2728． 6 HJ/T3552021，水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行與考核技術(shù)規(guī)范［ S］． 7 HJ/T3562021，水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)數(shù)據(jù)有效性判別技術(shù)規(guī)范［ S］ . 8 吳之慶，王萍．總有機(jī)碳 (TOC)測(cè)定及在環(huán)境監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用 [J]．海洋環(huán)境科學(xué)， 1995，14(1)： 44— 49。但隨著 TOC 在線自動(dòng)分析儀的國(guó)產(chǎn)化，隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展、社會(huì)的進(jìn)步以及對(duì)環(huán)保的重視， TOC分析儀將會(huì)在環(huán)境監(jiān)測(cè)中發(fā)揮出越來(lái)越重要的作用。 TOC 在線自動(dòng)分析儀的測(cè)量范圍一般在 0～ 1000mg／ L(濕式氧化法 )或 0～ 5000mg／ L (干式氧化法 )，我國(guó)目前的TOE 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)值范圍為： 20～ 60mg／ L，因此，目前的 TOC 在線自動(dòng)分析儀完全能夠滿足污染源在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)的需要，應(yīng)用于地表水的自動(dòng)監(jiān)測(cè)也是可行的?，F(xiàn)在已有一些發(fā)達(dá)國(guó)家將 TOC 作為測(cè)定水質(zhì)有機(jī)物的標(biāo)準(zhǔn)方法， 日本也通過(guò) TOC 的測(cè)量達(dá)到 COD 總量控制的目的。用 TOC分析儀測(cè)定分析時(shí)間短，只需2～ 3min 就可測(cè)定出污水中有機(jī)物排放情況，能夠及時(shí)準(zhǔn)確地反映污水中有機(jī)污染程度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng) IC濃度高于 TOC 濃度的 2倍時(shí)，其測(cè)量誤差超過(guò) 30％。由于廢水中 TOC含量較高，對(duì)于不同廢水樣品，在測(cè)定過(guò)程中要適當(dāng)加以稀釋?zhuān)蛊錅y(cè)定值在標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍內(nèi)，從而保證測(cè)定值的準(zhǔn)確。但進(jìn)樣 量又不能太大，否則將影響氣化效果，也不利于石英反應(yīng)管，尤其還往往會(huì)引起殘余濕分干擾或出現(xiàn)回峰滯后。廢 第 21 頁(yè) 共 24 頁(yè) 水中 TOC 測(cè)定需注意以下幾個(gè)問(wèn)題： (1)進(jìn)樣量。該不銹 B 型鹵素洗滌器內(nèi)使用過(guò)后的液體含有較強(qiáng)酸性的鹽酸在內(nèi)，取用保管時(shí)請(qǐng)注意安全。 ③ 內(nèi)部的不銹鋼網(wǎng)變得沒(méi)有的話，就會(huì)失去效果。 ② 3 個(gè)月 1 次，將內(nèi)部的液體與約 。液面太低的話，氣體會(huì)以泡泡形式存在于液體中出不來(lái)。 ① B 型鹵素洗滌器內(nèi)的液面，其正確位置應(yīng)該在洗滌器（玻璃容器）側(cè)面的氣體出口附近。它們有強(qiáng)的還原力，與氯和溴反應(yīng)吸收。用 B型鹵素洗滌器，氯化氫等酸形式出來(lái)的東西，由于起泡溶于水，容易溶解成為酸。腐蝕測(cè)定管內(nèi)面的是氯、溴、碘、氟酸等。注 意， 通氣阻力增大時(shí)，滑動(dòng)試樣注入口移動(dòng)時(shí)，有跑氣的聲音，或載氣流量有大的變化，從這些的增減可判斷催化劑部的堵塞情況。測(cè)定含鹽類(lèi)的試樣多時(shí)，在燃燒管內(nèi)會(huì)積蓄鹽類(lèi)，增大載氣的通氣阻力。導(dǎo)致靈敏度下降，重現(xiàn)性變壞，降低催化劑和燃燒管的壽命。而鹵素滌氣器對(duì)它們幾乎無(wú)效，因此請(qǐng)盡量避開(kāi)含有這些酸的試樣。氯可以用鹵素洗滌器除去。由于本裝置有自動(dòng)稀釋功能可加以利用，盡量稀釋?zhuān)ㄗ詈?1000ppm 以下）。濃度 達(dá)到什么程度會(huì)有影響，根據(jù)酸、鹽的種類(lèi)和 TOC 濃度的不同而異，但通常含 1000ppm 以上時(shí)需要考慮。 第 19 頁(yè) 共 24 頁(yè) 運(yùn)營(yíng)維護(hù)與管理 含酸、堿或鹽類(lèi)的試樣的處理 測(cè)定含酸、堿或鹽類(lèi)的試樣，不僅影響測(cè)定值和燃燒管、催化劑的使用壽命，而且還有對(duì) NDIR 的測(cè)定池的腐蝕問(wèn)題，因此，必須對(duì)各個(gè)試樣成分加以注意。 使用壽命長(zhǎng)。 具備多種測(cè)定模式。 TOC 一 4100 分析儀測(cè)定范圍從 0～ 5ppm 至 0～ 20ppm，適用于從公共用水、自來(lái)水等低濃度 TOC 測(cè)定到處理前的排污水等高濃度 TOC 測(cè)定。系統(tǒng)既可按預(yù)定的報(bào)警策略自動(dòng)處理報(bào)警信息，也可由監(jiān)理人員人工處理。 樣品測(cè)定的全過(guò)程、測(cè)定結(jié)果、平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)等均可在液晶(LCD)上顯示。對(duì)于稀釋樣品，自動(dòng)進(jìn)行稀釋倍數(shù)的修正。對(duì)同一樣品進(jìn)行兩次以上平行分析，從而得到重復(fù)測(cè)試的樣品平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、變異系數(shù)。在僅改變量程而不能相適應(yīng)的情況下，則進(jìn)一步改變進(jìn)樣量。根據(jù)所用標(biāo)準(zhǔn)曲線， 自動(dòng)給出最佳測(cè)定條件，包括量程、進(jìn)樣量、清洗次數(shù)、標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)的允許值等。 第 18 頁(yè) 共 24 頁(yè) 自動(dòng)化程度高，可靠性和可重復(fù)性強(qiáng)。 結(jié)構(gòu)緊湊，維護(hù)簡(jiǎn)單。 NPOC 濃度加上 POC 濃度則為 TOC 濃度。通氣處理后的揮發(fā)性氣體通過(guò) CO：吸收器，試樣中由 IC 所產(chǎn)生的 CO：被 除去。如果試樣中存在揮發(fā)性有機(jī)物，則在上述通氣處理中有可能從試樣中損失，因此，此方法測(cè)定的 TOC 稱(chēng)為 NPOC(不揮發(fā)性有機(jī)碳 )。測(cè)定已除去 IC 的試樣的 TC，可測(cè)定 TOC 的濃度。利用 TC 與 IC 濃度之差，就可得到 TOC 濃度。用載氣進(jìn)行通氣吹出處理，并以 NDIR 檢測(cè)，即可測(cè)定式樣中的 IC濃度。利用 TC 標(biāo)準(zhǔn)液預(yù)先得出 TC 濃度和峰面積的關(guān)系式 (工作曲線 )，就可以計(jì)算出樣品中的 TC濃度。 NDIR 的檢測(cè)信號(hào) (模擬信號(hào) )為波峰形式，此峰面積由數(shù)據(jù)處理單元進(jìn)行計(jì)算。 TOC 一 4100型測(cè)試儀可采用以下兩種 TOC測(cè)定方式： 差減法 TC (Total Carbon，總碳 )燃燒管中填充有催化劑，并加熱到 680~C，載氣 (高 第 17 頁(yè) 共 24 頁(yè) 純空氣 )流量控制為 150mL／ min，由進(jìn)樣器將樣品輸入到 TC 燃燒管內(nèi)，樣品中的 TC 燃燒或分解成為二氧化碳。 NDIR 的檢測(cè)信號(hào)（模擬信號(hào)）變成峰的形狀，用數(shù)據(jù)處理部 測(cè)量此峰的面積。用進(jìn)樣器向燃燒管內(nèi)注入試樣時(shí)，試樣中的 TC燃燒或分解成為二氧化碳。常用的 TOC 在線監(jiān)測(cè)儀是日本島津 TOC4100 在線監(jiān)測(cè)儀。 TOC 作為有機(jī)污染物質(zhì)的綜合監(jiān)測(cè)指標(biāo)，這種方法簡(jiǎn)便快速，又能自動(dòng)連續(xù)測(cè)定， 是直接測(cè)量水中有機(jī)污染物較好的方法。為了精確、全面地掌握水質(zhì)污染現(xiàn)狀，盡早發(fā)現(xiàn)水質(zhì)的異常變化，及時(shí)追蹤污染源，要求對(duì)區(qū)域內(nèi)的水環(huán)境質(zhì)量進(jìn)行全面連續(xù)監(jiān)測(cè)。確定污染物質(zhì)和污染程度的基本問(wèn)題是進(jìn)行有機(jī)污染物的全面分析，這是十分復(fù)雜的難題。 對(duì)于廢液 ， 若排污單位不具備處理?xiàng)l件 ， 則應(yīng)視為危險(xiǎn)廢物 ，按照有關(guān)規(guī)定收集后送有資質(zhì)的處理單位進(jìn)行處理 ， 嚴(yán)禁稀釋后直接排放 。 在確定換算關(guān)系式時(shí) ， 數(shù)據(jù)的多少可 能導(dǎo)致統(tǒng)計(jì)結(jié)果上的差異 ， 一般收集數(shù)據(jù)的數(shù)量在 n=20 對(duì)以上 。 TOC、 UV、 電化學(xué)法在線監(jiān)測(cè)儀每月應(yīng)進(jìn)行與 COD 轉(zhuǎn)換系數(shù)的驗(yàn)證 。 若考慮到運(yùn)行成本可自配標(biāo)樣 ， 應(yīng)用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)自配標(biāo)樣進(jìn)行驗(yàn)證 ， 驗(yàn)證結(jié)果應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)值不確定度范圍內(nèi) 。 運(yùn)行單位應(yīng)加強(qiáng)操作人員的培訓(xùn)和考核 ， 做到持證上崗 。 設(shè)定統(tǒng)一的消解時(shí)間和溫度 ， 要針對(duì)不同水質(zhì)中還原性物質(zhì)的易降解難易程度 ， 進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)確定合適消解時(shí)間和溫度 ， 本著既要保證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確和較高的監(jiān)測(cè)效率 ， 又要兼顧由于運(yùn)行時(shí)間過(guò)長(zhǎng)和溫度過(guò)高而導(dǎo)致能源的浪費(fèi) 、 運(yùn)行費(fèi)用增多及儀器使用壽命縮短 。 取樣時(shí) ， 應(yīng)取足夠量水樣 ， 充分?jǐn)嚢杈?勻 ， 將手工采樣器皿 、 在線監(jiān)測(cè)儀采樣探頭置于水面下同一高度同時(shí)采取樣品 。選址應(yīng)以在線監(jiān)測(cè)儀的采樣能力為準(zhǔn) ， 盡可能修建在采樣點(diǎn)旁邊 ， 減少上下水管路的鋪設(shè) ， 提高水樣的適時(shí)代表性 。 必須根據(jù)水樣的成分 ， 根據(jù)監(jiān)測(cè)速度的要求 、 運(yùn)行費(fèi)用的概算 、 資金支撐能力 、 儀器服務(wù)的便攜等條件 ， 再確定儀器種類(lèi)的選擇 。 對(duì)策與措施 完善在線監(jiān)測(cè)運(yùn)行管理相關(guān)的法律法規(guī) ， 加強(qiáng)環(huán)境執(zhí)法力度 ； 加強(qiáng)在線監(jiān)測(cè)方法的相關(guān)研究 ， 建立在線監(jiān)測(cè)方法體系 ； 加大在線監(jiān)測(cè)儀器產(chǎn)業(yè)的投入和研發(fā) ， 提高儀器的技術(shù)和質(zhì)量 ， 實(shí)現(xiàn)法制化 、 科學(xué)化 、 現(xiàn)代化 。 （ 6） 樣品預(yù)處理方式 。 在 COD 測(cè)定過(guò)程中 ， 氯離子可以被氧化 ， 使測(cè)定值偏高 ，添加硫酸汞和硝酸銀可去除氯離子的干擾 。 反應(yīng)溫度和時(shí)間是決定測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確性的重要因素 ， 由于水質(zhì)中所含還原性物質(zhì)成分不同 ， 氧化反應(yīng)難易程度存在較大的差異 ， 不同行業(yè)污水的反應(yīng)溫度和時(shí)間不盡相同 ， 須經(jīng)過(guò)比對(duì)試驗(yàn)確定 。 在線監(jiān)測(cè) 儀采樣位置一般固定不變 ， 不能隨水面的漲落而上下移動(dòng) ， 不符合污水采樣技術(shù)規(guī)范 。從節(jié)約投資和實(shí)際可行性方面考慮大多采用等時(shí)采樣法 ， 這對(duì)于排水量大且較恒定的排水口基本能