【正文】 有長(zhǎng)時(shí)間采樣儀器 ， 仍用短時(shí)間采樣 。 所有實(shí)驗(yàn)記錄必須記錄在規(guī)范化格式化的記錄紙上 ，每頁(yè)按順序編號(hào) ， 并簽上檢測(cè)人和復(fù)核人的名字 ? 邊操作邊記錄 ， 做到原始化 。 然后按照操作步驟測(cè)定 。 58 ? 測(cè)定結(jié)果在警告線以外控制線以內(nèi)表示可以測(cè)定樣品 ， 測(cè)定結(jié)果有效 ， 但必須找出誤差來(lái)源 ， 加以改進(jìn) 。 2s為上下警告線 x177。 3s（ s為標(biāo)準(zhǔn)差 ）范圍內(nèi) ， 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng) ≤10%；才可測(cè)定樣品 ， 檢測(cè)結(jié)果才有效 。 ? 測(cè)定前應(yīng)熟練掌握作業(yè)指導(dǎo)書(shū) ， 能重復(fù)方法的準(zhǔn)確度 、 精密度和檢出限等 。 通過(guò)檢測(cè)質(zhì)控樣或考核標(biāo)準(zhǔn) ， 與本實(shí)驗(yàn)室配制的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較 。 ? 比較標(biāo)準(zhǔn) 、 樣品和加標(biāo)樣品的標(biāo)準(zhǔn)差 ， 以便發(fā)現(xiàn)樣品中是否存在影響精密度的干擾物質(zhì) ， 并確定有無(wú)消除干擾的必要 。 ? 真空采血管 ， 特別是它的橡膠塞 ， 有如鋅 、 鉛 、鎘等元素的污染 。 檸檬酸鈉和肝素里含有鋁 ，EDTA常含有元素 。 46 針頭污染 ? 用不銹鋼針頭采血 ， 可造成鉻 、 鎳 、 鈷和錳的明顯污染 ， 特別是采集的最初 20ml血 ，鉻的污染比第二個(gè) 20ml高 8倍 ， 比塑料導(dǎo)管高 4倍 ， 血清鎳高 2倍 。 45 ? 汗液中有高濃度的鎳 、 銅 、 鋅和鉛 ， 當(dāng)水分蒸發(fā)后 ， 這些元素附于皮膚上 ， 加上粉塵的污染 ， 皮膚是這些元素的污染源 。 ? 污染來(lái)自空氣 ， 操作人的衣服和皮膚 ， 采樣器具 ， 樣品保存容器 ， 樣品添加劑 （ 如抗凝劑和防腐劑 ） 。 ? 溶血可干擾某些元素的測(cè)定 ， 如血清鐵的升高可干擾鎳的 GFAAS測(cè)定 。 血樣保存期間 ， 甲苯可變?yōu)檎喝?， 影響頂空色譜測(cè)定 41 水的損失 ? 樣品中的水分因蒸發(fā) ， 滲出器壁等而損失 ，造成樣品濃縮和待測(cè)物濃度升高 ? 對(duì)當(dāng)天分析的樣品 ， 水的損失一般影響不大；長(zhǎng)期保存樣品 ， 水的損失不能忽視 。 ? 沉淀對(duì)尿中有機(jī)化合物的分析幾乎沒(méi)有影響 。 血苯在有鋁墊或聚四氟乙烯墊的玻璃管內(nèi)是穩(wěn)定的 。 ? 樣品預(yù)處理時(shí) ， 應(yīng)防止待測(cè)物因揮發(fā) 、 吸附 、沉淀 、 分解等造成損失 ， 并應(yīng)防止引入污染 。 34 呼出氣 ? 呼出氣的采樣和分析都比較簡(jiǎn)單 ， 是一種有機(jī)溶劑生物監(jiān)測(cè)的好樣品 。 ? 當(dāng)尿過(guò)分稀釋 （ 比重 ﹤ ， 肌酐 ﹤ ﹤ ） 或濃縮 （ 比重﹥ ， 肌酐 ﹥ ﹥ 265mmol/L）時(shí) ， 就不適用了 。 肺的疾病也可影響某些化合物的排泄 。 ? 運(yùn)動(dòng)可引起血清成分的變化 ， 可能是因細(xì)胞內(nèi)成分的析出 。 5% ? 計(jì)時(shí)器不校正可造成采樣時(shí)間的不準(zhǔn)確 14 ? 采樣器的電壓變動(dòng) ? 直流電源電壓下降造成流量的減小 ? 預(yù)防方法 ? 采購(gòu)和使用的儀器要滿足 《 作業(yè)場(chǎng)所空氣采樣儀器的技術(shù)規(guī)范 》 ? 采樣器的電源要充足；采樣過(guò)程中調(diào)節(jié)流量 ? 采樣前后校正流量 ， 校正時(shí)要裝上收集器 ? 采樣前要校正計(jì)時(shí)器 15 采樣操作誤差 ? 采樣裝置漏氣導(dǎo)致采樣體積不準(zhǔn) ? 采樣夾安裝不好 ? 連接管老化漏氣 ? 采樣流量使用錯(cuò)誤 ? 用沖擊式吸收管采集氣溶膠時(shí)，采樣流量不用3L/min；采集氣態(tài)蒸汽態(tài)時(shí)用 3L/min ? 收集器進(jìn)氣口位置不當(dāng) ? 不在呼吸帶 ? 進(jìn)氣口有遮擋 16 ? 采樣時(shí)間不合要求 ＜ 15min ? 生物樣品采集中 ? 采指血或耳血時(shí)，擠壓過(guò)度，造成血液稀釋 ? 應(yīng)加抗凝劑或防腐劑的不加 ? 采血清時(shí)發(fā)生溶血 ? 采樣操作中的污染 ? 采樣用具帶來(lái)的污染 ? 操作的污染 ? 采樣前后收集器密閉不好 ? 樣品不恰當(dāng)?shù)倪\(yùn)輸和保存 17 ? 采樣過(guò)程中吸收液的損失 ? 吸收液損失多可影響吸收效率 ? 采樣后不將吸收液補(bǔ)充至原來(lái)體積 ? 采樣量超過(guò)收集器的容量或承受量 ? 固體吸附劑管的穿透 ? 濾料的過(guò)載 ? 收集器器壁的吸附 ? 容器采集金屬及其化合物尿樣或血樣 ? 容器采集空氣或呼出氣中大分子化合物 18 采樣操作誤差 ? 預(yù)防方法 ? 嚴(yán)格按照規(guī)定要求操作 ? 仔細(xì)檢查采樣裝置的每一部分，認(rèn)真安裝 ? 勞動(dòng)者的呼吸帶，防止遮擋進(jìn)氣口 ? 按照容許濃度要求采樣 STEL—— 15min MAC—— ＞ 15min TWA—— ～ 8h 19 ? 使用揮發(fā)性吸收液時(shí)，氣溫高，采樣時(shí)，應(yīng)冷卻吸收液；縮短采樣時(shí)間；補(bǔ)充吸收液 ? 根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)濃度確定采樣流量和采樣持續(xù)時(shí)間 ? 用合適的收集器，適當(dāng)加溫 ? 洗進(jìn)氣管內(nèi)壁 3次 ? 尿樣中加硝酸 20 共存物的干擾 ? 空氣中共存物與被測(cè)物發(fā)生理化反應(yīng)，影響被測(cè)物的采集或測(cè)定 ? 共存物降低固體吸附劑的吸附容量，導(dǎo)致固體吸附劑管和無(wú)泵型采樣器的穿透或飽和 21 氣象因素造成的誤差 ? 溫度 影響采樣體積、吸收液的吸收效率、固體吸附劑的吸附容量 ? 濕度 影響固體吸附劑的吸附容量、濾料得采樣效率 ? 氣壓 影響采樣體積 22 空白試驗(yàn) 收集器的空白試驗(yàn) ? 目的 排除收集器（吸收液及吸收管、固體吸附劑、濾料等）的空白值過(guò)高或變異大而影響檢測(cè) ? 操作 在使用前測(cè)定收集器的空白值，通常隨機(jī)抽取 3個(gè)收集器，進(jìn)行測(cè)定 23 樣品的空白試驗(yàn) ? 目的 了解采樣、運(yùn)輸和保存過(guò)程中樣品有無(wú)污染 扣除樣品的空白 ? 操作 除不連接空氣采樣器，不采集空氣樣品外，其余操作全部同樣品，包括收集器準(zhǔn)備、樣品的采集、運(yùn)輸、保存和測(cè)定 24 固體吸附劑樣品的處理 溶劑解吸法 熱解吸法 ? 影響因素 少 多 ? 精密度 好 差 ? 要求 平均解吸效率應(yīng) ≥90% 個(gè)別濃度最低不得＜ 75% 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng) ≤7% 25 ? 濾料樣品的處理 洗脫法：洗脫液，洗脫方式和時(shí)間 消解法：消解液，消解方式、溫度和時(shí)間 ? 生物材料的處理 稀釋法 消解法：消解液，消解方式、溫度和時(shí)間機(jī)體改進(jìn)劑法 26 生物材料檢測(cè)中的誤差 ? 環(huán)境所致變異 ? 毒代動(dòng)力學(xué)變異 ? 生物樣品的采集 ? 樣品的運(yùn)輸和保存 ? 污染 27 環(huán)境所致變異 ? 人群接觸毒物有職業(yè)和非職業(yè)途徑 ， 在評(píng)價(jià)職業(yè)接觸時(shí) ， 必須考慮非職業(yè)接觸 ? 不同地區(qū)的人群接觸不同的環(huán)境 ， 吸收不同量的化學(xué)物 ， 機(jī)體內(nèi)含有不同濃度的化學(xué)物或其代謝物或其效應(yīng)物 ? 個(gè)人的習(xí)慣影響機(jī)體內(nèi)外源化合物的濃度 ，如吸煙增加內(nèi)鎘和苯的濃度 ， 服用抗酸藥可增加尿鋁濃度 28 毒代動(dòng)力學(xué)變異 ? 化學(xué)物在體內(nèi)代謝造成濃度的變化 ， 因此 ，了解化學(xué)物的半減期和掌握好采樣的時(shí)機(jī)獲得有代表性的檢測(cè)結(jié)果有很大關(guān)系 。 ? 采樣對(duì)象選擇不當(dāng) ? 沒(méi)有選擇有代表性的勞動(dòng)者為采樣對(duì)象 ? 在選擇的采樣對(duì)象中沒(méi)有包括接觸濃度最高的勞動(dòng)者。 ? 選擇接觸空氣中濃度最高的檢測(cè)對(duì)象。 ? C、 采樣的重要性還沒(méi)有得到應(yīng)有的重視 。 ? 真實(shí)性：采得的樣品能真實(shí)反映工作場(chǎng)所空氣的濃度和勞動(dòng)者接觸的濃度 。 1 本資料來(lái)源 2 職業(yè)衛(wèi)生檢測(cè) 質(zhì)量保證 甘肅省疾病預(yù)防控制中心 職業(yè)病檢測(cè)試驗(yàn)室 梁冰華 3 內(nèi)容 一、樣品采集的質(zhì)量保證 二、實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)的質(zhì)量保證 4 樣品采集的質(zhì)量保證 樣品采集的重要性 必須滿足衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的要求 控制和消除采樣的誤差 5 采樣的重要性 ? 檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度依賴于采樣和測(cè)定的準(zhǔn)確和精密 。 6 ? 測(cè)定的準(zhǔn)確度和精密度較易控制 ， 而采樣的較難控制 。 7 滿足衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的要求 ? 空氣采樣 ? 滿足三種容許濃度的要求 ? 采集空氣中濃度最高的樣品。 8 控制和消除采樣誤差 ? 采樣誤差來(lái)自 ? 采樣的各個(gè)環(huán)節(jié)：采樣點(diǎn)、采樣對(duì)象、采樣時(shí)機(jī)、采樣方法選擇不當(dāng)和采樣操作不當(dāng)； ? 采樣儀器選擇和使用不當(dāng)； ? 共存物的干擾； ? 氣象因素造成的誤差。 10 ? 采樣時(shí)機(jī)選擇不當(dāng) ? 沒(méi)有按照待測(cè)物的容許濃度或職業(yè)接觸生物限制的要求選擇采樣時(shí)機(jī)； ? 沒(méi)有選擇待測(cè)物濃度最高的時(shí)段進(jìn)行采樣 。 ? 另外 ， 飲食等可改變機(jī)體內(nèi)毒物的命運(yùn) ，如 ， 醇性飲料可以改變氯乙烯 、 苯乙烯 、甲苯和二甲苯的代謝 。 連續(xù)訓(xùn)練可引起血液稀釋 ， 導(dǎo)致血液成分濃度下降 。 32 尿樣 ? 通常用于分析的只需收集一次尿樣 ， 而尿中分析物的濃度與尿的排泄速度有很大的關(guān)系 ， 因此必須校正排泄速率 。 33 頭發(fā) ? 頭發(fā)中的痕量元素來(lái)自它的基質(zhì) ， 皮脂腺 ，汗液和外來(lái)的 （ 如灰塵 、 洗發(fā)液 、 染發(fā)劑等 ） 。 但它的濃度變化大 ， 與采樣時(shí)機(jī) ， 呼出氣的部位 （ 末端氣和死體積氣 ） 及樣品放置時(shí)間有關(guān) 。 樣品需要稀釋時(shí) ， 樣品的分析性能不能改變 。 但甲苯在塑料采樣管 ， 注射器和橡膠塞玻璃管內(nèi)迅速損失 38 沉淀 ? 尿在排出時(shí)常是尿酸鹽和磷酸鹽的過(guò)飽和溶液；另外 ， 細(xì)胞和細(xì)胞團(tuán)可作為沉淀的核心 ， 因此 ，尿在保存期間容易產(chǎn)生沉淀 。 ? 尿中的鎳可吸附在沉淀上 ， pH=1時(shí) ， 鎳的損失﹤ 1%， pH=6時(shí) ， 可達(dá) 6%；尿保存在 pH﹤ 2時(shí) ，鎳不因沉淀而損失 。水的年損失率：聚丙烯 、 聚乙烯 、 高密度聚乙烯和玻璃容器＜ %， 聚氯乙烯容器～ %， 聚碳酸酯塑料容器～ 2%， 聚甲基戊烷容器 1% 42 重分配 ? 元素在紅血球 /血漿中之比： Mn=20,Pb=50,Zn=10,因此 ， 紅血球的破損可造成血漿和血清中元素濃度明顯增加 。 ? 冷凍保存的血樣 ， 若要防止溶血 ， 應(yīng)先將血漿分離出來(lái) ， 分別保存 。 44 ? 污染對(duì)測(cè)定的影響與待測(cè)物的含量有關(guān) ，含量很低時(shí) ， 即使污染很小 ， 也可影響測(cè)定結(jié)果；含量高時(shí) ， 小量的污染不會(huì)造成明顯的影響 ， 污染的影響在測(cè)定待測(cè)物的代謝物時(shí)要比測(cè)定待測(cè)物時(shí)小的多 。 采樣前必須徹底清洗皮膚 ， 先用 溶液 ， 再用乙醇清洗消毒 ， 可洗去皮膚上的鉛 。 ? 針頭硅烷化可消除鉻的污染 ， 內(nèi)表面硅烷化可消除鎳的污染 。 ? 鹽酸和硝酸常作為防腐劑 ， 超純?cè)噭┳鳛榉栏瘎┛芍苯佑糜诤哿吭販y(cè)定 48 玻璃和塑料器皿的污染 ? 玻璃和塑料都含不等的元素可析入水 、 酸 、 尿和血中 。 塑料管有有機(jī)物 （ 如乙苯和二甲苯 ） 污染的可能 。 50 ? 測(cè)定加標(biāo)樣品的回收率 ， 以便發(fā)現(xiàn)樣品中是否存在不影響精密度 ， 但能改變方法準(zhǔn)確度的因素 。 建立控制圖 ， 用此圖不斷的檢驗(yàn)檢測(cè)方法的精密度和準(zhǔn)確度 ， 以便隨時(shí)改正因時(shí)間造成的變化 。 測(cè)定時(shí) ，應(yīng)嚴(yán)格按照作業(yè)指導(dǎo)書(shū)操作 ， 不能任意改變 。 ? 對(duì)同一樣品至少測(cè)定 2次 ， 兩次讀數(shù)的相對(duì)偏差應(yīng)小于表 1中數(shù)值的 1/2；否則 ， 應(yīng)測(cè)第3次 、 第 4次 ， 直至滿足這一要求 ， 才能計(jì)算結(jié)果的均值 。 3s為上下控制線 56 +3s +2s x 2s 3s 控制線 警告線 57 ? 將每次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物或質(zhì)控樣的結(jié)果標(biāo)在質(zhì)控圖上 ， 進(jìn)行評(píng)價(jià) 。 ?