【正文】 例416. 試利用H+/H2電對的jθ計算298K時HAc/H2電對的jθ值。原電池符號為：(－) Pt | I2 (s) | I (cq) || MnO4 (cq)，H+ (105 mol ~ ，但不能氧化Br。解：(1) 由已知標準電極電勢判斷，KMnO4能氧化Br時必然能夠氧化I，即此時電對MnO4/Mn2+：因此。例413. 計算下述反應在298 K時的平衡常數(shù)：2Ag+ + Cu = 2Ag + Cu2+解：根據(jù)此反應組成的原電池，其兩極反應分別為：正極：2Ag+ + 2e= 2Ag = V 負極：Cu 2e = Cu2+ = V Eq = ＝ V Kq = = 1015例414. 判斷下列反應進行的程度：2H+ + 2Fe2+ = H2 + 2Fe3+解：此反應組成的原電池其兩極反應分別為：正極：2H+ + 2e = H2 = 0 V 負極：2Fe2+ 2e = 2Fe3+ = V Eθ = 0 ＝ VKq = = 1027Kq很小，所以反應進行的程度很小，其逆反應進行的程度會很徹底。dm3時，c(Zn2+) = 1 moldm3，這兩個電極能否構(gòu)成原電池？若能，判斷原電池正負極，寫出原電池符號，并計算其電動勢。① H2O2用作還原劑時：H2O2 + Fe2+ = O2 + 2H+ + Fe 0故反應不能正向自發(fā)。利用公式還可求相應的標準平衡常數(shù)。dm3，其余物質(zhì)均為標準狀態(tài)。dm3時，c(Ag+) = 1010 moldm3)值與值相比較，由于AgCl沉淀的生成，Ag+平衡濃度的減小，Ag+/Ag電對的電極電勢下降，使Ag+的氧化能力降低。解：氯電極的電極反應為：Cl2 + 2e?2Cl例49. 在含有Ag+/Ag電對的體系中，電極反應為：Ag+ + e?Ag，= V，若加入NaCl溶液至溶液中c(Cl) mol解：此電對的電極反應為：O2 + 2H2O + 4e? 4OHpH = 7時，c(OH) = 107 mol即使有些氧化還原反應中的氧化劑與還原劑之間的電極電勢差足夠大，發(fā)生反應的推動力足夠大，但由于反應速率很慢，實際反應基本不發(fā)生。事實上即使加熱溶液也看不到紫紅色，但只要向溶液中加入少量Ag+，溶液立即呈現(xiàn)紫紅色。查表可知：。電負性大小指元素在化合物中吸引成鍵電子能力的高低。判斷物質(zhì)氧化還原能力的強弱是以jθ大小為依據(jù)的，而不是根據(jù)電子轉(zhuǎn)移數(shù)目多少來衡量。(2) 已知Fe3+ + e ?Fe2+，則3Fe3+ + 3e ?3Fe2+。(2) 原電池符號：() Pt | Sn2+(c1)，Sn4+ (c2) || Fe3+(c3)，F(xiàn)e2+(c4) | Pt (+)該原電池中正、負極都是由兩種離子組成的氧化還原電極，為使氧化還原反應中得失的電子能夠輸出或輸入，所以需要在電極中都插入惰性材料鉑絲Pt作為導體，Pt不參加電極反應，僅起傳輸電子的作用，這種電極稱為惰性電極。還原反應：Br2 + 2e → 2Br ③氧化反應：CrO2 + 4OH 3e → CrO42 + 2H2O ④(3) 根據(jù)反應中得失電子總數(shù)相等的原則合并兩個半反應方程式，將兩個半反應分別乘以適當?shù)南禂?shù)得其最小公倍數(shù)后相加：由③式可知氧化劑得到2個電子，由④式可知還原劑失去3個電子，為使得失電子總數(shù)相等，需由③式乘3，④式乘2，然后將兩式合并、整理，即可得到配平后的離子方程式。本例題中反應是在堿性介質(zhì)中進行，半反應②左側(cè)CrO2氧原子比右側(cè)CrO42少2個，采取添加OH－的辦法，左側(cè)反應物中每添加2個OH離子，就可增加1個氧原子，同時生成1個H2O；現(xiàn)在需要增加2個氧原子，則需添加4個OH離子，同時生成2個H2O分子。(1) 將反應分解為成兩個半反應方程式，即一個氧化反應，一個還原反應：還原反應：Br2 → Br ①氧化反應：CrO2 → CrO42 ②(2) 配平上述兩個半反應方程式，先配平原子數(shù)，再配平電荷數(shù)：配平半反應①時，先配平溴原子數(shù)，半反應左側(cè)溴原子數(shù)是2，右側(cè)溴原子數(shù)是1，在右側(cè)Br前配上系數(shù)2，則原子數(shù)配平。在判斷共價化合物中元素原子的氧化數(shù)時，不要與共價鍵數(shù)相混淆。BaSOBaCO3的溶解度相差不大，BaCO3稍小于BaSO4，那么只要Na2CO3的濃度足夠，轉(zhuǎn)化可以實現(xiàn)。即使活度之積已經(jīng)略大于溶度積，也可能觀察不到沉淀的生成，因為溶液可能以過飽和狀態(tài)存在，由于沒有結(jié)晶中心存在，固相暫時不能析出，所以觀察不到沉淀的生成。當Q =時，飽和溶液與沉淀物平衡。2. 答：鹽效應使難溶強電解質(zhì)的溶解度增大；同離子效應使難溶強電解質(zhì)的溶解度減小。 3. 溶解度s = 1010 mol 9. 180。 5. 180。 9. 同離子；減小。5. 質(zhì)子酸，質(zhì)子堿，酸堿共扼關(guān)系，越弱。1；177。dm3 AgNO3溶液中的溶解度。dm3的MnSO4溶液中， cm3 mol五. 計算題 cm3 mol(A) (B) (C) (D) 四. 判斷下列反應進行的方向，并簡單說明。(A) Al2(CO3)3和Na2SO4 (B) Al(OH)3和Na2SO4 (C) Al(OH)3和Na2SO4 并放出CO2 12. AgBr沉淀易溶于下列哪一種水溶液中( )。(A) BaCl2和Na2CO3可同時或分步加入到溶液中； (B) BaCl2和Na2CO3必須同時加入到溶液中，最后過濾除去BaSOBaCO3等； (C) 必須先加入BaCl2溶液，過濾除去BaSO4后再加入Na2CO3； (D) 以上措施均能實現(xiàn)工藝條件。為實現(xiàn)這一條件，應采取的措施是 ( )。104 mol ((HAc)=180。1012。dm3的AgNO3溶液時，最先和最后沉淀的是( )。106 (D) 180。1015，則在pH = ，F(xiàn)e(OH)3的溶解度是( )moldm3的NaCl3. PbI2沉淀的(PbI2)＝180。(A) mol180。 ( )7. 所謂沉淀完全就是用沉淀劑將溶液中某一離子除凈。 ( )3. 在HAcAc共軛酸堿對中HAc是弱酸，Ac是強堿。二. 判斷題1. 二元弱酸的負二價離子的濃度近似等于。8. 按照酸堿質(zhì)子理論，[Fe(H2O)5(OH)]2+的共軛酸是 ，共軛堿是 。已知：(AgCl)= 180。5. 在酸堿質(zhì)子理論中， 是質(zhì)子的給予體， 是質(zhì)子的接受體。若在一定的范圍內(nèi)稀釋緩沖溶液，則 無變化。 試題一. 填空題1. 根據(jù)酸堿質(zhì)子理論，下列分子或離子中：H2O、OH、HS、HCl、NHS2，為酸的是 ，為堿的是 ，為兩性物質(zhì)的是 。轉(zhuǎn)化的可能程度可以用反應平衡常數(shù)的數(shù)值來衡量。H2O的解離平衡為：NH3H2O) = 180。即pHmax = 14[lg(180。例38. 一溶液含有Fe2+ 和Fe3+， mol Mn2+不形成MnS沉淀時溶液中最大的c(S2)為： 此時c(H+)為： 把c(H+) mol解： Pb2+完全沉淀時(即c(Pb2+)180。1015，(PbS) = 180。(2) Mg(OH)2(s) ?Mg2++2OH，(Mg(OH)2)，①2NH3H2O ?2+2OH，(NH3H2O)，②反應式①－②＝③即Mg(OH)2(s)+2?Mg2+ + 2NH3H2O，③所以反應向右進行。dm3)( ) BaCO3(s) + ( mol20 = 2 mmol，NH4Cl為弱堿強酸鹽，180。dm3pH = lgc(H+) = lg(180。20 = 2 mmol，故能完全反應，生成NH4Cl。 H3PO4 HAc HS HNO3 HClO [Al(H2O)6]3+解： Ac S2 ClO [Zn(OH)(H2O)5]+例34. 要使沉淀溶解，可采用哪些措施？舉例說明。第3章 電解質(zhì)溶液例31. 若要比較一些難溶電解質(zhì)溶解度的大小，是否可以根據(jù)難溶電解質(zhì)溶度積大小直接比較，即：溶度積較大的，溶解度應較大；溶度積較小的，溶解度也較小，為什么？ 答: 同一類型的難溶電解質(zhì)可以根據(jù)難溶電解質(zhì)溶度積大小直接比較，否則不能。給出反應，逆向吸熱，正向放熱，所以平衡將逆向移動。2. 答：升高溫度，可以加快正逆反應的反應速度，平衡將逆向移動。dm3，PCl5的百分轉(zhuǎn)化率為a2=%。1012② 平衡常數(shù)的變化率為1056數(shù)量級，說明溫度升高平衡常數(shù)顯著增大，平衡向右移動。 8. 214。 3. 180。6. 基本不變，基本不變，增大，減小，增大，增大。 2. 。(2) 在溫度不變的條件下， mol的PCl5，使其重新達平衡，求各物質(zhì)的平衡濃度及PCl5的百分轉(zhuǎn)化率。K1試通過計算說明：①反應在標準狀態(tài)時能否自發(fā)進行？②標準狀態(tài)下，反應自發(fā)進行的溫度是多少？③標準狀態(tài)下，600K時，反應的=？2. 已知反應及熱力學數(shù)據(jù)如下： Ca(OH)2(s) + CO2(g) = CaCO3(s) + H2O(l)Ca(OH)2(s)CO2(g)CaCO3(s)H2O(l)/ kJ (D) 0K標準狀態(tài)時，任何完整晶態(tài)物質(zhì)的熵值都為0。 (A) (B) (C) (D) 13. 下列說法中正確的是( )。mol1，則關(guān)于該反應表述正確的是( )。 (A) 變深 (B) 變淺 (C) 不變 (D) 不一定9. 對于反應3O2 (g) → 2O3 (g)，DrHq = kJ(A) + (B) + + (C) + (D) + + 6. 在100K時，反應A(g) + B(g) → C(g) +D(g) 在密閉容器中達到平衡，若此時在該平衡體系中引入稀有氣體，則平衡將( )。102，則反應HBr(g) =H2(g) +Br2(g) 的Kq等于( )。( )三. 選擇題1. 已知某反應的 1，則該反應的值應是 ( )。K1，則(500K) ≈ J ( )5. 只要溫度不變，可逆反應反應物的平衡轉(zhuǎn)化率也不變。二. 判斷題1. 因為= + lgQ，所以在標準狀態(tài)下不能自發(fā)進行的反應，在非標準狀態(tài)下也一定不能自發(fā)進行。 5. 反應NO2(g) + NO(g) ? N2O3 (g)，ΔH 0，當反應達到平衡時，① T一定，壓縮容器體積，增大系統(tǒng)的總壓，平衡 移動；② T一定，保持容器體積不變，通入氖氣使系統(tǒng)總壓增加，平衡 移動；③ V一定，p一定，升高溫度，平衡 移動；④ T一定，p一定，通入氖氣，平衡 移動。105 Pa，p(HI) = 180。解： 設(shè)開始時PCl5為1 mol PCl5(g) ? PCl3(g) + Cl2(g)起始時物質(zhì)的量/mol 1 0 0平衡時物質(zhì)的量/mol 1180% mol，由平衡常數(shù)Kp表達式得：例213. 苯甲醇脫氫可用來生產(chǎn)香料苯甲醛。 [分析] 當Q Kq， 0，反應正向自發(fā)；當Q Kq， 0，反應逆向自發(fā)。解： 由(3)式 = (2)式2–(1)式2得： = 2 2 = (207) 2 (21) 2 = 372 kJmol10，反應仍向逆方向進行。180。(2) 計算298K下反應：C2H6(g，pq) ? C2H4(g，) + H2(g，)的，并判斷反應方向。103 = 180。() = 140 kJ() 2180。 = J = J反應自發(fā)進行的最低溫度要大于15