【正文】 dm–3 HCl 滴定 mol 以 NaOH 滴定 HCl 為例： 100的量所需的N a O H 的物質(zhì)滴定達到化學(xué)劑量點時的物質(zhì)的量過量或不足的N a O H??%/TE100?? 量試樣中H C l 的物質(zhì)的 的物質(zhì)的量過量或不足的N a O H計計終終終VcVcc)H C l()]OH()OH([ 3 ?? ??上頁 下頁 目錄 返回 計算強堿滴定強酸、強酸滴定 強堿終點誤差的通式為： 100/1dmm o l/)(1010%/θw3Δ p HpH???????KcTE酸計100/1dmm o l/)(1010%/θw3Δ p HpH???????KcTE堿計上頁 下頁 目錄 返回 計算強堿滴定弱酸、強酸滴定 弱堿終點誤差的通式為： 100/1dmm o l/)HB(1010%/θw3Δ p HpH???????KcTE計100/1dmm o l/)B(1010%/θw3Δ p HpH???????KcTE計上頁 下頁 目錄 返回 Question 13 （ 1）計算用 mol 準確度高，精密度高 準確度低，精密度高 準確度低，精密度低 準確度高，精密度低 上頁 下頁 目錄 返回 準確度高 精密度高 準確度低 精密度低 準確度低 精密度高 精密度高，不一定準確度就高。 精密度的高低用偏差表示，是單次 測定結(jié)果（ X）與多次平均結(jié)果（ ） 的差值。 例如 H3BO3與多元醇 (甘露 醇 ， 甘油等 )形成硼的絡(luò)合酸然后進行滴定 。V(HCl) 只有第一步解離出來的 H3O＋ 可被準確滴定 。dm3}dm3}dm3}dm3} ★ 一元酸能被強堿準確滴定的判 據(jù)定為 :{c(HB)/mol 上頁 下頁 目錄 返回 Question 11 所有的酸溶液都能用強堿進行滴定嗎 ? Solution ★ 不是。 上頁 下頁 目錄 返回 2. 強堿 (酸 )滴定弱酸 (堿 ) NaOH c= 滴定突躍范圍是選擇指示劑的主要依據(jù) , 只要在滴定突躍范圍內(nèi)發(fā)生顏色變化的指示劑都能指示終點的到達。dm3 = c(OH)/moldm3 pH＝ 滴定 至化學(xué)計量點之 前： 例如，加入 cm3 NaOH時 c(H3O+) = ———— = —————————————————— = 103 mol 滴定曲線 (titration curve): 用來判斷被測物質(zhì)能否被準確滴定、確定哪些指示劑可用來準確指示終點等。dm3 c(HIn)/mol ★ 滴定終點 (endpoint)： 滴定時指示劑的變色點 。dm3。緩沖作用涉及以下兩個重要平衡 : ?3232 CO/HCOH H+(aq) + H2CO3(aq) CO2(g) + H2O(l) HbH+ + O2 HbO2 + H+ (a q)COH 32 ? 人的血液呈微堿性 , pH的正常值應(yīng)在 — 。kg1) dm3 θaK HCOOH + H2O HCOO + H3O+ 上頁 下頁 目錄 返回 4. 緩沖溶液的緩沖容量 緩沖容量 (Buffer capacity)指 緩沖溶液的緩沖能力 。dm3 104 = ( 104) —————————— c(HCOOH)/moldm3， 試計算該溶液的 pH。 )( H C NθaK)( 3θb NHK01102610611001H C NNHCNNH10514θa3θbθw4θh.).)(.(.)()()(??????????KKKK3224θh 1005010100CNNH?????? .,.).()( xxxK9 . 2 1pH106 . 2dmm o lCNdmm o lH C NOH 1033θa3 ??????? ?????,/)(/)()(ccKc上頁 下頁 目錄 返回 緩沖溶液的概念 緩沖溶液 pH值的計算 緩沖溶液的選擇和配制原則 緩沖溶液 Buffer solution 上頁 下頁 目錄 返回 50 mLHAc—NaAc [c(HAc) = c(NaAc) =dm3 = = 103 ).)(.( 51061100 ??51014θaθwθb 106110261011H C NCN ?????????? ...)()(KKK CN + H2O HCN + OH 上頁 下頁 目錄 返回 陰、陽離子同時發(fā)生水解時鹽溶液 pH的計算 水解總反應(yīng)是下述三個反應(yīng)之和： θwθbθaKAcKNHK14)()(??)( AcNH 4θhK)()()(陽 離子酸陰 離子 堿弱酸弱 堿 酸 θaθbθwθh KKKK?? NH4+ + H2O H3O+ + NH3 Ac + H2O HAc + OH +) H3O+ + OH 2 H2O ————————————————— NH4+ + Ac NH3 + HAc 上頁 下頁 目錄 返回 Question 7 Solution 即： c(HCN) = c(NH3) = 103 mol 陽離子 NH4+的 和陰離子 Ac的 分別為 : ?aK?bK ?aK?bK}dm)m o l(N H{}dm)m o l(N H{}dm)m o lO(H{)(N H3433334θa ???????????cccK}dm) m o l( A c{}dm) m o l( O H{}dm( H A c ) m o l{)( A c333θb ????????cccK)()( θbθwθa陽 離子酸的共 軛堿陽 離子酸KKK ?)()( θbθwθb陰 離子 堿 的共 軛 酸陰 離子 堿KKK ?上頁 下頁 目錄 返回 Question 6 已知 (HCN)= 1010, 計算c(KCN)= moldm3}/ = 103 = 71 500 所以應(yīng)用近似式進行計算： θaKθaKθaK上頁 下頁 目錄 返回 水解 Hydrolysis 鹽的水解 Hydrolysis of salt 水解常數(shù)和鹽溶液的 pH Hydrolysis constant and pH of salt solution 離子與水的作用 ― 水解和水合 Action on ions and water hydrolysis and hydration 上頁 下頁 目錄 返回 離子與水的作用 ― 水解和水合 陰 、 陽離子與水的三種型體 (H2O, H3O+和 OH) 之間的作用不外乎三種可能性： 3. 生成水合離子。dm3時該酸水溶液的 pH。dm3} ≥ 20 時 ， 如果忽略 項， 引入的誤差 ≤5％ 。 ★ 在處理多元酸堿時應(yīng)注意濃度前的系數(shù) 。 分配系數(shù) ( P ar titio n coeff i cien t ）上頁 下頁 目錄 返回 各型體的的平衡濃度在總濃度中占有的分數(shù)叫做那個型體的 分布系數(shù) (distribution coefficient， 符號為 δ)， 顯然系統(tǒng)中各型體分配系數(shù)之和應(yīng)為 1： δ(HAc) + δ(Ac) = 1 3. 分布系數(shù) δ（ Distribution coefficient) （ 1） 一元酸溶液 如 HAc： HAc， Ac ][H][H][A c[H A c ][H A c ][H A c ]aH A c ??? ????? Kc?][H][A c[H A c ]][A c][A caaAc ??????????KKc?上頁 下頁 目錄 返回 1210 ??? ???211212111211aa2a2aa2aaa2a1aa2a22οHHHHHHHKKKKKKKKKKKKH?????????????????][][][][][][][][???（ 2） 二元酸溶液 如草酸： H2C2O4， ,?42OHC?242OC上頁 下頁 目錄 返回 （ 3） 多元酸溶液 例如 磷酸： 13210 ???? ????。 = 1022 上頁 下頁 目錄 返回 計算溶液的 H3O+濃度的精確 式、近似式和最簡式 Exact formula, approximation formula and simplest formula of calculating to c(H3O+) in solutions 上頁 下頁 目錄 返回 分析濃度 (Analytical concentration)： 一定體積溶液中含 某種物質(zhì)的量，包括已離解和未離解兩部分 , 也稱 總濃度。dm3， 而 c(H2S)為 mol θaKθbKSolution 弱堿羥氨 NH2OH在水溶液中的平衡如下： NH2OH + H2O NH3OH+ + OH 題目 給出的是共軛酸 NH3OH+質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的 p ： NH3OH+ + H2O NH2OH + H3O+ p = 可先求得羥氨的 p ， 然后求 ： p ＝ － ＝ ＝ 109 θaKθaKθbK θbKθbKθbK上頁 下頁 目錄 返