物理化學(xué)-第四章-溶液-多組分系統(tǒng)熱力學(xué)-wenkub.com
2025-07-22 12:24 本頁(yè)面
【正文】 定溫定壓下，達(dá)到平衡時(shí)，溶質(zhì) B在 兩相中的化學(xué)勢(shì)相等，即： ,??BB?????**B B B B( ) l n ( ) l nR T a R T a? ? ? ???? ? ?**B B BB( ) ( )e x p [ ] ( , )a K T pRTa? ? ???? ??? 當(dāng)溶液濃度不大時(shí)，活度比可用濃度比代替，就得到分配定律的經(jīng)驗(yàn)式。 48 非理想溶液 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 pp當(dāng) 與 相 差 不 大 時(shí) ， 可 忽 略 積 分 項(xiàng) ， 得 到 ：$( , , ) ( , ) l n pB c B B mpT p x T p R T a V d p?? ??? ? ， B+ $$B B T P? ? 表 示 純 液 體 在 、 下 的 化 學(xué) 勢(shì)pB B mpl T p l V d p???? ? ?， B（ ， ， ） （ ， T ） + $$lnB B BRT a????$簡(jiǎn)寫(xiě)成： B T p B l組 分 的 標(biāo) 準(zhǔn) 態(tài) 為 : 、 下 的 純 （ ） 的 狀 態(tài)$( , , ) ( , ) l nB c B BT p x T p RT a?? ??$?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 B C B Cl T p x P g T p y?? ?（ ， ， ， ） （ ， ， ， ）( , , ) ( , ) l nB c B Bl T p x T p RT a?? ???，l n /B C B BP g T p y P g T R T p p?? ??（ ， ， ， ） （ ， ） （ ）$$l n / l n /B B B BP g T R T p p p p? ????（ ， ） （ ）+R T （ ）$$兩式比較，得： BBBpap ??BBBB B Bapx p x?????上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 ( , , ) ( , ) l nA c A AT p x T p R T a?? ???( , , ) ( , ) l n( )A c A A AT p x T p RT x? ? ???? 溶劑 A 11l i m l i m ( ) 1AAAAxx Aax?????1 1 1B B B B Bxa? ? ? ?? ? ? ?當(dāng) 、 時(shí) ， 、AAAax? ??上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 AAApap ??AAAA A Aapx p x? ???T p l溶 劑 A 標(biāo) 準(zhǔn) 態(tài) 為 : 、 下 的 純 溶 劑 A （ ） 的 狀 態(tài)$?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 溶質(zhì) B B B b Bma ??，B用 質(zhì) 量 摩 爾 濃 度 表 示 時(shí) ， 化 學(xué) 勢(shì) ， 活 度 ，活 度 因 子 的 關(guān) 系 為 ：lnB C B b BT P m T P m RT a?? ?? ，（ 溶 質(zhì) ， ， ， ） （ 溶 質(zhì) ， ， ， ）$l n /B C B B BT P b T P b RT b b? ? ???（ 溶 質(zhì) ， ， ， ） （ 溶 質(zhì) ， ， ， ） （ ）$$/bBBBamb? ? ， $0l im/BbBbBamb??，（ ） =1$?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 , l n /pB C b B B B BpT P m T R T m b V d p? ? ??? ?（ 溶 質(zhì) ， ， ， ） （ 溶 質(zhì) ， ） （ ） + $$$pp當(dāng) 與 相 差 不 大 時(shí) ， 可 忽 略 積 分 項(xiàng) ， 得 到 ：$, l n /B C m B B BT P m T R T m m? ? ???（ 溶 質(zhì) ， ， ， ） （ 溶 質(zhì) ， ） （ ）$$, lnB m B m BR T a????$/ 1 1m B B Ba m m ?? ? ?，溶 質(zhì) 的 標(biāo)在 T ， p 下 ， 、準(zhǔn) 態(tài)想為 ：的 假 態(tài)$$31T p m m m o l d m ?? ? ?也 就 是 在 、 下 ，且 符 合 亨 利 定 律 的 假 想 態(tài)$$?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 可以推導(dǎo) : ,BmBmBpakm?? $,/mB BBB m B Ba pm m k m? ?? $,m B Ba ?、 可 以 由 下 式 計(jì) 算?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 B B c Ba??，B用 質(zhì) 量 摩 爾 濃 度 c 表 示 時(shí) ， 化 學(xué) 勢(shì) ， 活 度 ，活 度 因 子 的 關(guān) 系 為 ：, lnB c B c BR T a?? ??$, /c B B Ba c c??其 中$/ 1 1B B Ba c c ?? ? ?c ，溶 質(zhì) 的 標(biāo)在 T ， p 下 ， 、準(zhǔn)想 態(tài)態(tài) 為 ：的 假$$31T p c m ol dm ?? ? ?也 就 是 在 、 下 ， c且 符 合 亨 利 定 律 的 假 想 態(tài)$$?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 ,c B Ba ?、 可 以 由 下 式 計(jì) 算,BcBcBpakc? $,BBc B Bpkc? ??上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 BB ?用 質(zhì) 量 摩 爾 濃 度 x 表 示 時(shí) ， 常 壓 下 化 學(xué) 勢(shì) 可 以 表 示 為 ：lnB x B xRT a?? ?? ， ， B$x B B Bax??，11B B Bax ?? ? ?x ，溶 質(zhì) 的 標(biāo) 準(zhǔn) 態(tài) 為在 T ， p 下 態(tài)：， 、 的 假 想$Tp B也 就 是 在 、 下 ， x =1 且 符 合 亨 利 定 律 的 假 想 態(tài)$,BxBxBpak?,BBx B Bpkx? ??上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 BBcKc??? “ 在定溫、定壓下，若一個(gè)物質(zhì)溶解在兩個(gè)同時(shí)存在的互不相溶的液體里，達(dá)到平衡后，該物質(zhì)在兩相中濃度之比等于常數(shù) ” ，這稱為分配定律。 這個(gè)額外施加的壓力就定義為滲透壓 ?。 bKkgm o lK1 ?? ?bT? bKbK?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 如圖所示，在半透膜左邊放溶劑，右邊放溶液。這種情況下，溶液的沸點(diǎn)就要高于純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn)。用實(shí)驗(yàn)測(cè)定 值，查出 ，就可計(jì)算溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量。 凝固點(diǎn)降低如下圖示： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 (p 外 ） 一 定pfT fT?ao()Alp?Ap()Asp?T?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 稱為凝固點(diǎn)降低系數(shù)（ freezing point lowering coefficients）， 單位 fK1K m o l k g ??? 。 ApApABAp xp ?? ?或 ：?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 在一定外壓下，液態(tài)物質(zhì)冷卻至開(kāi)始析出固態(tài)時(shí)的平衡溫度，稱為該物質(zhì)的 凝固點(diǎn) 。 Bcc?$ln BBB cRTc???? $ $?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 三、稀溶液的依數(shù)性 稀溶液中溶劑的蒸氣壓下降、凝固點(diǎn)降低（從溶液中析出純?nèi)軇┕腆w）、沸點(diǎn)升高（溶質(zhì)不揮發(fā)）和滲透壓的數(shù)值，對(duì)指定的溶劑而言，僅與溶液中溶質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)數(shù)有關(guān)，與溶質(zhì)的種類(lèi)無(wú)關(guān)，故稱這些性質(zhì)為 稀溶液的依數(shù)性 。 1Bx ?pp當(dāng) 與 相 差 不 大 時(shí) ， 可 忽 略 積 分 項(xiàng) ， 得 到 ：$lnB B BRT x???? $?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 *
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