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2025-07-14 16:16 本頁面
【正文】 Spring 2022 第七章 GPC 第三節(jié) 應(yīng)用 4）高分子支化度的測定 表征高分子的支化度的參數(shù)，常用的是支化因子 g 半徑線形高分子的均方旋轉(zhuǎn)高分子的均方旋轉(zhuǎn)半徑???2222lblbSSSSg顯然對于相同分子量的高分子 所以支化程度越大， g越小 22 lb SS ?Spring 2022 第七章 GPC 第三節(jié) 應(yīng)用 另一個支化參數(shù)是 G: ? ? ? ?? ?? ?? ? ? ?21gg1ll＝高分子，對于無規(guī)輕度支化的之間有如下關(guān)系和對于力學(xué)體積較小，所以因為支化高分子的流體度－線形高分子的特性粘支化高分子的特性粘度?????????????GGGGbblbSpring 2022 第七章 GPC 第三節(jié) 應(yīng)用 這樣，如果給出保留體積，即流體力學(xué)體積相等的情況下，支化高分子的分子量大于線形高分子的分子量。如果塑煉的目的就是消除該組分，那么 25min足夠了。 Spring 2022 第七章 GPC 第三節(jié) 應(yīng)用 Spring 2022 第七章 GPC 第三節(jié) 應(yīng)用 ③ 高分子材料中小分子的定性鑒別 和其他色譜方法一樣， GPC也可以用保留體積來鑒別或分離后用 IR等方法鑒定中小分子物質(zhì)。 Spring 2022 第七章 GPC 第二節(jié) 機理 GPC標(biāo)樣配制 分子量范圍 樣品濃度 低于 5,000 % 5,000～ 25,000 % 25,000～ 200,000 % 200,000～ 2,000,000 % 高于 2,000,000 % Spring 2022 第七章 GPC 第三節(jié) 應(yīng)用 1）高分子與低分子同時測定 由于小分子和高分子的流體力學(xué)體積相差較大，因而 GPC可以同時分析而不必進行預(yù)先分離，一般來說從高分子材料的GPC可以同時看到三個區(qū)域： A:高分子 B:添加劑和齊聚物 C：未反應(yīng)的單體和低分子的污染物如水。 標(biāo)樣配制應(yīng)該嚴(yán)格按照標(biāo)樣說明書進行。 將 MarkHouwink方程 ([η]=KM α )代入，即得到： 從而得出： 2211 ][][ MM ?? ?21 122111 ?? ?? ? MKMK2121212 lg11lg11lgKKMM????????Spring 2022 第七章 GPC 第二節(jié) 機理 GPC標(biāo)樣配制 由于凝膠色譜中濃度檢測通常使用示差折光檢測器，其靈敏度不太高，所以試樣的濃度不能配置得太稀。根據(jù) Einstein粘度關(guān)系： MNV /39。根據(jù) Einstein粘度關(guān)系： MNV /39。 顯然，若兩個樣品達到完全分離， R應(yīng)等于或大于 1，如果 R小于 1，則分離是不完全的。 5. 對試樣沒有吸附作用 （取決于孔徑分布 )等 ，愈均勻，堆積的愈緊密，色譜柱分離效率愈高。 Spring 2022 第七章 GPC 第二節(jié) 機理 為什么要用 GPC方法？ 相對分子量分布 (多分散性指數(shù) )對聚合物的性質(zhì)有重要影響。 滲透極限 能夠完全進入凝膠顆?？籽▋?nèi)部的最大分子的分子量。 孔穴 填充物 顆 粒 大 中 小 樣 品 GPC柱 Spring 2022 第七章 GPC 第二節(jié) 機理 排阻極限 滲透極限 GPC柱 Spring 2022 第七章 GPC 第二節(jié) 機理 GPC術(shù)語 排阻極限 排阻極限是指不能進入凝膠顆?？籽▋?nèi)部的最小分子的分子量。 Spring 2022 第七章 GPC 第二節(jié) 機理 Vt＝ V0＋ Vi＋ Vg Vt: 色譜柱總體積 V0: 載體的粒間體積 Vi: 載體內(nèi)部的空洞體積 Vg: 載體的骨架體積 溶劑分子： V0中的溶劑稱為流動相； Vi中的溶劑稱為固定相 高分子： 1) 體積比孔洞尺寸大，淋出體積即為 V0。如果配以在線的絕對分子量檢測器（如： LALLS、 MultiAngle LS、 DualAngle LS等），凝膠滲透色譜可以測定高聚物的絕對分子量。 從分離機理看，使用體積排除色譜 (SEC)較為確切。?
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