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中藥提取工藝技術(shù)理論教材doc-wenkub.com

2025-07-12 04:15 本頁面
   

【正文】 20世紀(jì)80年代,研究者開始探索將惰性固體顆粒加入到汽液兩相流動沸騰系統(tǒng)中,形成汽液固三相流動沸騰傳熱系統(tǒng),以解決蒸發(fā)器的壁面結(jié)垢和強(qiáng)化傳熱問題。蒸發(fā)器的結(jié)垢及強(qiáng)化傳熱問題早已引起國內(nèi)外企業(yè)界和學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注,并研究開發(fā)了一些防治措施。為了減少污垢熱阻,人們進(jìn)行了許多研究,開發(fā)了一系列防垢和強(qiáng)化傳熱的方法和技術(shù)。液層高度過高,靜壓力增大,溶液沸騰蒸發(fā)需要克服這種靜壓力后才能進(jìn)一步蒸發(fā),會導(dǎo)致沸點(diǎn)升高。因?yàn)橐S持冷凝器中的低壓,既要求教高的真空度,則需要消耗較多的能量,又容易因溶液沸點(diǎn)降低而引起黏度的增加,使溶液流動阻力增加,傳熱能力降低。因此,如何強(qiáng)化與改善加熱器兩側(cè)的傳熱效果,如何充分利用二次蒸汽潛在的熱量,達(dá)到節(jié)能增效的目的,是一個(gè)需要認(rèn)真考慮的問題。:蒸發(fā)過程中料液的物理化學(xué)特性會隨著藥液的濃縮而改變。:被蒸發(fā)的藥液中含有一定量的不揮發(fā)性藥用物質(zhì),即通常所說的制成最終干膏粉或噴霧干燥粉,由于有這些干物質(zhì)存在,在相同壓力下,藥液的沸點(diǎn)要高于純?nèi)苊剑ㄈ缢蚓凭?。在溶液蒸發(fā)過程中,需要不斷向系統(tǒng)提供熱量,以保持連續(xù)沸騰汽化。單程型蒸發(fā)器的特點(diǎn)則是藥液沿加熱管管壁呈膜狀流動,經(jīng)過加熱室一次即達(dá)到濃度要求,溶液在加熱室中停留時(shí)間很短。強(qiáng)制循環(huán)型蒸發(fā)器是在蒸發(fā)黏稠溶液時(shí)為了提高循環(huán)速度,可借助于外力的作用,如采用泵進(jìn)行強(qiáng)制循環(huán)。循環(huán)型和單程型蒸發(fā):循環(huán)型蒸發(fā)器的特點(diǎn)是藥液在蒸發(fā)器內(nèi)做循環(huán)流動,根據(jù)產(chǎn)生循環(huán)流動的原理的不同又分為自然循環(huán)型和強(qiáng)制循環(huán)型兩種類型。間歇蒸發(fā)和連續(xù)蒸發(fā):根據(jù)蒸發(fā)過程中進(jìn)料的連續(xù)性的不同,可將蒸發(fā)分為間歇蒸發(fā)和連續(xù)蒸發(fā)兩種。蒸發(fā)過程單位蒸汽消耗量效 數(shù)單效雙效三效四效五效理論推算的蒸發(fā)1噸水消耗蒸汽量1實(shí)際測定的蒸發(fā)1噸水消耗蒸汽量由此可見,隨著效數(shù)的增加,蒸發(fā)一噸水需要消耗蒸汽量下降,但效數(shù)增加多,下降緩慢。對于蒸發(fā)相同的水量,采用多效蒸發(fā)時(shí)所需的加熱蒸汽量遠(yuǎn)低于單效。但是,兩者由于多效蒸發(fā)時(shí)的溫度差損失大于單效蒸發(fā),因此多效蒸發(fā)時(shí)的生產(chǎn)能力低于單效蒸發(fā)。若單效和多效蒸發(fā)的操作條件相同,效數(shù)越多,溫度差越小,損失越大。為了節(jié)省加熱蒸汽的消耗,可采用多效蒸發(fā)。顯然,由于充分利用了二次蒸汽,多效蒸發(fā)具有節(jié)能降耗的優(yōu)點(diǎn)。同時(shí),減壓蒸發(fā)時(shí),形成真空系統(tǒng)時(shí)需增加設(shè)備和動力消耗。對于大多數(shù)無特殊要求的藥液,常壓蒸發(fā)和減壓蒸發(fā)均可。1. 常壓蒸發(fā)和減壓蒸發(fā):按蒸發(fā)操作壓力的不同,可將蒸發(fā)過程分為常壓蒸法和減壓蒸發(fā)兩種。二、蒸發(fā)過程分類: 中藥提取液的物理化學(xué)性質(zhì)非常復(fù)雜,有的黏度高,有的黏度低;有的具有熱穩(wěn)定性,有的則具有熱敏性;有的在蒸發(fā)濃縮時(shí)易結(jié)晶,有的則易產(chǎn)生泡沫。在中藥生產(chǎn)中應(yīng)用蒸發(fā)操作時(shí),必須考慮下列幾點(diǎn):,故如何采用節(jié)約熱能措施。也就是說,蒸發(fā)的過程就是向系統(tǒng)中輸入一定熱量條件下的溶液濃縮和溶劑回收的過程。min)。滲漉過程中,液面應(yīng)始終保持高于藥層,否則表層藥粉會產(chǎn)生干涸裂縫,溶媒將同樣由空隙流過而影響滲漉。裝罐完畢后,自上部緩慢通入溶媒,則罐內(nèi)藥粉間的殘存空氣便可經(jīng)罐底部打開的出口排出,至沒有氣泡冒出為止關(guān)閉出口,繼續(xù)加溶媒至液面高出藥層幾厘米為止。裝罐時(shí)壓力要均勻,松緊合適。不能用藥材干粉直接操作,浸潤的目的在于裝罐前就使藥材組織充分膨脹,避免裝罐后堆積過緊或膨脹不均,防止溶劑的流動不暢或不均勻通過,影響提取效果。通常,滲漉提取的藥材顆粒多為中等粒度以上,不宜過細(xì),否則增加吸附性,溶劑將難以順利通過,不利于溶質(zhì)的浸出,顆粒過粗則會減少接觸面積,降低浸出效率。 ④ 溶劑用量少,過濾要求較低,簡化了渣液分離操作過程。 滲漉法的特點(diǎn)如下。有時(shí)在中草藥水溶液加入一定量的食鹽以提高其沸點(diǎn),將有利于揮發(fā)性成分的蒸出,一般揮發(fā)油在水中溶解度較小,水蒸氣蒸出后能與水分層。:對于脂溶性的揮發(fā)油、脂肪油、葉綠素、甾醇、內(nèi)酯等,針對性的提取以選擇石油醚、乙醚、苯等非極性溶劑比較合適,氯仿和三氯甲烷多用于提取游離的生物堿,有時(shí)可選用混合有機(jī)溶劑以達(dá)到選擇提取的目的。例如:95%乙醇溶液是生物堿、揮發(fā)油、樹脂和葉綠素的適宜溶劑,60-70%乙醇溶液適合于皂苷的提取,40-50%乙醇溶液用于強(qiáng)心苷及單寧的提取,20-30%乙醇溶液則可用來提取蒽醌及其苷。不過水提取液容易發(fā)霉變質(zhì),不易保存,在蒸發(fā)濃縮時(shí)也較其他溶劑費(fèi)時(shí)耗能,一些含多糖類,特別是含有多量淀粉、果膠、粘液質(zhì)等的中藥材,其水提液的過濾離心分離等精制較為困難。幾種通常使用的溶劑提取方法如下:(水煮):這是大多數(shù)中草藥的傳統(tǒng)提取方法,由于水對中藥植物細(xì)胞的穿透力較強(qiáng),故提取率較高。常用的提取溶劑可分為兩大類:⑴惰性溶劑:即與化合物不起任何化學(xué)反應(yīng)的溶劑。而親脂性愈強(qiáng)的化合物愈容易溶解于石油醚、苯等極性較弱的有機(jī)溶劑。應(yīng)用浸漬法是,攪拌或強(qiáng)制循環(huán),均有利于提取。(5)濃度差:濃度差是指藥材內(nèi)部溶解的濃溶液與其外面周圍溶液的濃度差值。第一次提取溶媒用量要超過藥材溶解度所需要的量(也就是說可溶性物質(zhì)在溶媒中可以溶解,不至于析出結(jié)晶或沉淀),不同藥材的溶媒用量和提取次數(shù)都需要通過實(shí)驗(yàn)來確定的。(2)溫度:由于溶解性物質(zhì)在溶媒中的溶解程度一般隨溫度提高而增加,升溫會使提取速率和提取收率均有提高。對于植物藥的提取,若粉得過細(xì),使大量細(xì)胞破碎,一些粘液和高分子物質(zhì)進(jìn)入溶液,使提取液變得渾濁,無效成分增加,影響產(chǎn)品質(zhì)量。因此采用動態(tài)提取、或不斷更新溶媒,都將使提取保持順利地進(jìn)行。一般疏松的藥材溶解進(jìn)行得比較快,但溶媒為水時(shí)溶解速度則較慢。目的是盡可能保留有效成分,去除無效的物質(zhì),或是將無效成分轉(zhuǎn)化為有效成分,將毒性強(qiáng)的成分轉(zhuǎn)化為毒性弱的成分。藥材的預(yù)處理和加工會影響其化學(xué)成分。但是,要實(shí)現(xiàn)中藥現(xiàn)代化,還必須用現(xiàn)代科學(xué)方法闡明中草藥產(chǎn)生作用的物質(zhì)基礎(chǔ),從分子水平上解決中草藥藥效學(xué)的問題。由于中藥材品種繁多,基原相近,以及地域、生態(tài)環(huán)境、栽培、加工及儲備養(yǎng)護(hù)等因素的影響,其品質(zhì)差異很大;中藥飲片生產(chǎn)水平低、炮制規(guī)范不統(tǒng)一,缺乏嚴(yán)格的工藝操作參數(shù),尚無統(tǒng)一量化指標(biāo),這些都影響了原料藥內(nèi)在質(zhì)量的穩(wěn)定,從而導(dǎo)致中藥產(chǎn)品的質(zhì)量不穩(wěn)定。為了探索在保持復(fù)方中藥組方的綜合作用基礎(chǔ)上,又能克服傳統(tǒng)中藥制劑的種種缺點(diǎn),目前中藥現(xiàn)代化的趨勢之一是發(fā)展中藥標(biāo)準(zhǔn)提取物生產(chǎn)技術(shù)。如有人以四君子湯為試材,測定分煎與合煎固體物重量,發(fā)現(xiàn)黨參、茯苓、白木合煎與分煎其總固體物無顯著差異,加入甘草,則總固體物顯著增加,表明甘草有增溶作用,認(rèn)為甘草中所含三砧皂甙、甘草酸等具增溶作用。而傳統(tǒng)中藥的主要特色恰是復(fù)方的運(yùn)用,有著完整的組方配伍原則,是長期醫(yī)療實(shí)踐的經(jīng)驗(yàn)總結(jié)。再如用膠體磨浸提顛茄和曼陀羅以制備酊劑,使浸出在幾分鐘內(nèi)就完成了。除上述之外,還有濃度差、溶劑黏度、表面狀態(tài)、藥材的性質(zhì)等因素影響浸出過程。實(shí)際浸提時(shí),有許多工藝方法可以達(dá)到這一目的,如溶媒強(qiáng)制循環(huán)、滲泳、攪拌、溶媒回流、連續(xù)逆流等都是使兩者相對運(yùn)動速度加快,達(dá)到強(qiáng)化浸取的目的。在中藥材浸提過程中,往往根據(jù)需要調(diào)整浸取溶劑的pH值,以利于某些有效成分的提取,如用酸性溶媒提取生物堿,用堿性溶媒提取皂甙等。但不適當(dāng)?shù)卦黾哟螖?shù)對生產(chǎn)又將增加能耗,而且溶媒用量和提取次數(shù)還受藥材性質(zhì)和狀態(tài)的影響。在中藥浸出生產(chǎn)過程中,要用最少量的溶劑,得到最高的浸出藥量。減壓操作還可以降低溶液的沸點(diǎn),在相對低的溫度下獲得溶液的沸騰狀態(tài),取得浸取時(shí)要求的擾亂邊界層的特殊效果,在一些回流浸取方法下可以采用,但此時(shí)需視溶媒性質(zhì)而定。在較高壓力下,可能使藥材內(nèi)部的某些細(xì)胞壁破壞,加速潤濕滲透過程,使藥材組織內(nèi)部的毛細(xì)孔更快地充滿溶劑,從而有利于后續(xù)的溶質(zhì)擴(kuò)散,形成濃浸出液,與周圍的溶劑之間產(chǎn)生濃度差。傳統(tǒng)中藥的煎煮浸出和浸漬浸出時(shí)間較長是中藥提取生產(chǎn)速度低、設(shè)備周轉(zhuǎn)速度慢、經(jīng)濟(jì)效益差的重要因素之一。有效成分長時(shí)間受熱會導(dǎo)致生物活性的破壞,大量雜質(zhì)成分溶出,結(jié)果得不償失。被浸出物質(zhì)在不同的浸出時(shí)間內(nèi)其浸出量是不同的。當(dāng)細(xì)胞內(nèi)溶液和藥材外或細(xì)胞外溶劑中的溶質(zhì)濃度達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),即已達(dá)到擴(kuò)散平衡的狀態(tài),達(dá)到擴(kuò)散平衡狀態(tài)的過程就是一次浸出過程的完成。在藥材耐熱允許的情況下,一般在沸點(diǎn)溫度下或接近于沸點(diǎn)的溫度條件下進(jìn)行比較有利。一是在查閱了有關(guān)資料的基礎(chǔ)上,根據(jù)藥材有效成分的穩(wěn)定性和物理化學(xué)性質(zhì)選擇,有效成分不穩(wěn)定的和在浸出溶劑中溶解度高的,或容易被浸出的,要使用冷浸法或低溫浸取法,對有效成分遇熱比較穩(wěn)定或在低溫下難以浸出的要用加熱浸出的方法。當(dāng)在溫度加熱到60~80186。同時(shí)過多的大分子物質(zhì)會進(jìn)入浸出液,當(dāng)溫度達(dá)到80 186。C下煎煮,需要根據(jù)具體情況加以改進(jìn)。C,部分鞣質(zhì)分解,收率反而降低。因?yàn)闇囟壬吣苁怪参锝M織軟化,促進(jìn)膨脹,增加可溶性成分的溶解的擴(kuò)散速度。在這個(gè)過程中沒有明確飲片粉碎到什么程度?煎煮時(shí)具體用多少水?為什么煎煮2~3次?其有效成分或煎出浸出物收率有多少?這實(shí)際上是根據(jù)傳統(tǒng)工藝經(jīng)驗(yàn)所做的規(guī)定,缺乏科學(xué)實(shí)驗(yàn)依據(jù),在現(xiàn)代大規(guī)模中藥浸取生產(chǎn)要求下,應(yīng)通過浸出工藝實(shí)驗(yàn)選擇浸出條件。表面活性劑非離子型、陽離子型、陰離子型幾種,選用原則視藥材與溶媒而定。碳酸鈣為不溶性的堿劑,能除去很多雜質(zhì),如鞣質(zhì)、有機(jī)酸、樹脂、色素等,使用比較安全,在浸提生物堿或皂甙時(shí)常用。但堿性水溶液亦能溶解樹脂酸、某些蛋白質(zhì),使雜質(zhì)增加。(2)堿:堿的應(yīng)用不如酸普遍,加堿的目的是增加皂甙、有機(jī)酸、黃酮、蒽醌和某些酚性成分的溶解度和穩(wěn)定性。為發(fā)揮加酸的最好效能,較好地控制其用量,往往能將酸一次加于最初的少量浸出溶劑中。常用的浸提輔助劑有酸、堿、甘油及表面活性劑等。刺激性與毒性甚小,是優(yōu)于甘油的常用溶劑,能溶解多種有機(jī)藥物,如性激素、維生素A或D、大多數(shù)生物堿和局部麻醉藥等。(6)甘油與丙二醇:甘油能與乙醇或水相混溶,不能與氯仿、乙醚及脂肪油相混溶,溶解范圍雖然不及水和乙醇,但仍為一種良好溶劑。有強(qiáng)烈的藥理作用,故在浸出液中應(yīng)盡量除去。大部分溶解于水中的有效成分在乙醚中均不溶解。乙醇含量在90%以上時(shí),用來浸取揮發(fā)油、有機(jī)酸、樹脂、葉綠素等;乙醇含量在50%~70%時(shí),適于浸提生物堿、甙類等;乙醇含量50%以下,適于浸取苦味質(zhì)、蒽醌類化合物;乙醇濃度在40%以上時(shí),能延緩許多藥物的水解,增加制劑的穩(wěn)定性;乙醇含量達(dá)20%以上具有防腐作用。如果浸出用水的雜質(zhì)不能進(jìn)入產(chǎn)品中,則不必要用軟化水,否則將提高生產(chǎn)成本。藥材中有許多有效成分是非極性的脂溶性或醇溶性的化合物,其水溶解度比較低或不溶于水,這類有效成分在水煎煮或水浸的條件下很難都被浸出。其缺點(diǎn)是選擇性差,容易浸出大量無效成分,給制劑帶來困難。另外溶劑的極性、黏度等物性影響到植物組織中不同物質(zhì)的浸出速度和溶出度。這就是所謂的“相似者相溶”規(guī)律。如炒黃、炒干等炒制工藝是否可考慮用烘制方法來代替等,都屬于可以嘗試的范疇?,F(xiàn)行171。②制定中藥飲片質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),加強(qiáng)中藥飲片炮制規(guī)范化研究力度。①提高飲片加工準(zhǔn)入級別,杜絕小作坊。 這是中藥在制備方面與其他藥物的獨(dú)特之處,是中藥加工工藝的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。:中藥材的炮制中是中藥材的前處理的主要內(nèi)容之一。(3)藥材的種類:藥材應(yīng)粉碎到何種程度還與藥材的種類有關(guān),對草類、花類藥材,因其組織在新鮮狀態(tài)時(shí)含水分比較高,在干燥脫水時(shí)細(xì)胞壁被破壞比較嚴(yán)重,溶媒易于滲透浸潤,所以這類藥材細(xì)胞中的化學(xué)成分比較容易浸出,可以粉碎得粗一些。(1)浸取的方法及設(shè)備:在一般靜態(tài)浸出的設(shè)備條件下,粉碎過篩、粒子的間距過小會降低浸出液流動的通透性,降低浸出速度,特別是在滲漉浸出時(shí)甚至不能正常進(jìn)行。②細(xì)胞組織大量破裂,使得非有效成分和一些樹脂、黏液類成分大量溶出,增加了雜質(zhì)量和浸出液的分離濃縮難度。 粉碎度藥材的粉碎程度對浸出效果有較大的影響。在復(fù)方藥材中有一些黏性或油性藥材如熟地、當(dāng)歸、天冬、麥冬、杏仁、桃仁、柏子仁等,如與其他藥材混合在一起,可以克服這些藥材單獨(dú)粉碎的困難。為了使浸出溶劑易于滲入生藥組織,對生藥的根、莖等組織進(jìn)行切碎時(shí)應(yīng)作橫切,如成縱切面,則溶劑滲入較慢。例如植物性的薄壁組織類的藥材花、葉、果實(shí)、根莖比較容易粉碎,用水為溶劑使用傳統(tǒng)的浸出方法,不能粉碎過細(xì)。中藥材粉碎的目的是為了增加藥材的表面積,使中藥材中的有效成分更易浸出,提高浸出速度。如苦杏仁含苦杏仁甙和能水解苦杏仁甙的苦杏仁酶及櫻甙酶,對這種藥材必須用加熱方法,如用蒸汽加熱或干燥加熱使酶滅活后再干燥,在傳統(tǒng)中藥炮制中要求苦杏仁“在沸水中浸泡片刻”,實(shí)際上就起著這種作用。但是對某些含有對光不穩(wěn)定有效成分的藥材則不太適宜。不同的藥材應(yīng)該采取不同的干燥方法。可以用粉碎后的藥材投入生產(chǎn),可不必切片。藥材在采收后需要在新鮮狀態(tài)進(jìn)行除雜和洗滌,因?yàn)樵谛迈r狀態(tài)的藥材組織是完好的,在除雜和洗滌時(shí)不會受到損失。有些需要用發(fā)酵法破壞其細(xì)胞膜、細(xì)胞壁或改變其結(jié)構(gòu)。中藥材的處理,要根據(jù)藥材的化學(xué)成分、有效成分、生物化學(xué)性質(zhì)以及藥材的組織和細(xì)胞結(jié)構(gòu)進(jìn)行處理。而藥材的有效成分多屬于小分子物質(zhì),大分子成分多屬無效成分,擴(kuò)散也較緩慢,大分子成分主要存在于后續(xù)收集的浸出液內(nèi),且逐漸增多。傳統(tǒng)中藥材的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),無論是國家標(biāo)準(zhǔn)、部頒標(biāo)準(zhǔn)或地方標(biāo)準(zhǔn),絕大部分品種僅規(guī)定了原料藥的來源、性狀、鑒別、炮制、功能與主治、用法與用量以及儲藏等,這樣的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)僅僅反映了傳統(tǒng)中醫(yī)對藥材的要求,不能滿足現(xiàn)代中藥提取生產(chǎn)對藥材質(zhì)量控制的要求,所規(guī)定的項(xiàng)目不能全面地約束藥材的質(zhì)量。但是目前中小廠家仍然沒有對所用各種原料進(jìn)行精確量化分析,實(shí)質(zhì)上無法真正控制原料的質(zhì)量,僅靠傳統(tǒng)經(jīng)驗(yàn)鑒別方法控制中藥材的質(zhì)量是傳統(tǒng)中成藥生產(chǎn)的特點(diǎn)。由于中藥生產(chǎn)和使用固有的特點(diǎn),隨其產(chǎn)地、采收時(shí)間、干燥方法、儲藏條件、存放時(shí)間和炮制加工方法的不同,有效成分的含量可能有很大的差別,對產(chǎn)品質(zhì)量、提取率、成本有很大的影響,如鈴蘭強(qiáng)心甙在鈴蘭全草中花蕾期比開花期的生物活性高十多倍。 質(zhì)量控制中藥材質(zhì)量評價(jià)的科學(xué)標(biāo)準(zhǔn)尚不成熟。如果有科學(xué)依據(jù)使用未經(jīng)炮制的藥材更好,應(yīng)該用未經(jīng)炮制的藥材。所以中藥在提取前應(yīng)首先考慮藥材的真?zhèn)?,質(zhì)地是否優(yōu)良,炮制是否得當(dāng)。其次,要注意藥材的采藥時(shí)間。中藥提取原料要掌握兩個(gè)原則,一
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