【正文】 設(shè)備的大小可按照用戶的要求變化，比方說(shuō)，如果需要安裝在室內(nèi)，高度可以減小。 工藝控制 BGAO 設(shè)備系全自動(dòng)的，無(wú)需專人照看和管理。設(shè)計(jì)參數(shù)可以通過處理要求和出水參數(shù)優(yōu)化。如果需要的話，可以把處理效率降低，比方說(shuō)，可以把廢堿渣油處理到可以用生化法進(jìn)一步處理，這樣能使設(shè)備的運(yùn)行成本降低。公司現(xiàn)正為匈牙利國(guó)家石油公司制造 BGAO 濕式氧化設(shè)備 (5) 工程名： British Gas plc，英格蘭北部，處理煉油 高濃度含酚和多環(huán)芳香烴廢水。濕式氧化處理后的尾水必須在該廠的污水處理車 間用生化法處理，這樣， COD 就必須從原來(lái)的 300000 mg/L降到 3000 mg/L，硫化物從 20200 mg/降到 2 mg/L。這項(xiàng)工作 由英國(guó)天然氣 公司在 1985 ~ 1995年之間進(jìn)行。 production, Exxon Mobil, MOL, 英國(guó)國(guó)防部（皇家海軍）、 Statoil等多家公司采用。這項(xiàng)技術(shù)也常被用在化工和軍事上。 對(duì)某些廢水的處理結(jié)果（列舉）： 催化濕式氧化 設(shè)計(jì)案例 英國(guó) Pell Frishchmann 公司 Pell Frishchmann 公司是享譽(yù)英國(guó)建筑行業(yè)的工程服務(wù)公司，公司業(yè)務(wù)涉及包括建筑業(yè)、運(yùn)輸業(yè)、水處理、電力和通訊業(yè)各個(gè)領(lǐng)域。對(duì)某些排放量不大的高濃度有機(jī)廢水可用本技術(shù)治理一步達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)某些排放量較大的有機(jī)廢水可以在低溫、低壓、大空速下進(jìn)料，先對(duì)廢水進(jìn)行予處理，然后結(jié)合生化法處理。運(yùn)用該專利技術(shù)，我們已與吉化公司合作治理吉化染料廠含 COD5 萬(wàn) mg/l 的高濃度 H 酸母液廢水，對(duì) COD的去除率達(dá)到 95 %，對(duì)色度的去除率達(dá)到 98%。 濕式催化氧化技術(shù)在日本等國(guó)家已經(jīng)獲得了工業(yè)化的應(yīng)用，每年有大量的催化劑專利出現(xiàn)，在我國(guó)濕式氧化技術(shù)開始研究較晚。 這些改進(jìn)技術(shù)受到了廣泛重視并且已經(jīng)開展了大量的研究和應(yīng)用工作，其中最為成熟和廣泛應(yīng)用的是催化濕空氣氧化技術(shù)。因此自 70年代以來(lái)，人們?cè)趥鹘y(tǒng)的濕式氧化技術(shù)的基礎(chǔ)進(jìn)行了一些 改進(jìn) ，主要有： 催化化學(xué)的發(fā)展為 WAO 提出了一條新的發(fā)展思路，即：可以利用使用催化劑降 低反應(yīng)的活化能，從而在不降低處理效果的情況下，降低反應(yīng)溫度和壓力。 （ 4） WAO處理完全裝備完全是系統(tǒng)化、裝備化的運(yùn)行設(shè)備，布置緊湊，易于調(diào)節(jié)，管理方便，反應(yīng)是在密閉容器中進(jìn)行，空氣污染等易控制。從表 414中可知， WAO法對(duì)處理農(nóng)藥、除草廢水的解毒具有明顯的效果。 人們對(duì) WAO處理農(nóng)藥廢水進(jìn)行了大量的研究，發(fā)現(xiàn)這是一種十分有效的處理方法。在生物法處理后的廢水，有 95%的 COD被降解，但是廢水的顏色是褐色，可用活性炭吸附除色。出水中含有可回收高濃度的硫酸銨。有報(bào)道采用生物處理丙烯腈廢水，丙烯腈的濃度必須在 200mg/L以下。氰化鈉用于制藥、農(nóng)業(yè)化肥、染料中間體。表 411 為 WAO處理造紙廢水的部分研究結(jié)果。采用 WAO工藝的工廠可回收 %的紙漿中的化學(xué)物質(zhì)和高壓蒸氣的能量。第一個(gè) WAO 工藝的專利是在 180℃有壓縮空氣存在的高壓反應(yīng)器內(nèi)處理硫酸溶液?；厥沼杏玫幕瘜W(xué)物質(zhì)和能量是經(jīng)濟(jì)可行的，并改善了工作條件的利益。在無(wú)催化劑的條件下，壓力對(duì)氧化有明顯的影響作用，降解率為 84%，而在催化劑 存在的條件下，壓力對(duì)氧化的影響較小，降解率為 95%。當(dāng)在 200℃時(shí)，氧的溶解度增加，氧化速率增加，反應(yīng)的活化能是 。關(guān)于采用 WAO工藝處理酒精蒸餾廢水的機(jī)理也有大量的報(bào)道。 （二）處 理酒精蒸發(fā)廢水 制糖廠中廢糖蜜是生產(chǎn)酒精的重要原材料。在 WAO處理后，除粗纖維素以外，其它物質(zhì)都能在濾液中被發(fā)現(xiàn)。 在 WAO處理活性污泥方面，也有大量的基礎(chǔ)研究報(bào)道，許多研究人員對(duì)污泥中一些特定結(jié)構(gòu)物的氧化進(jìn)行了大量的研究，發(fā)現(xiàn)了一些規(guī)律性的東西。 焚燒法將需要大量的能源消耗費(fèi)用 , 二噁英問題。通常使用往復(fù)式壓縮機(jī)，根據(jù)壓力要求來(lái)選定段數(shù)，一般選用 34段。 3．氣液分離器：氣液分離器是一個(gè)壓力容器。 完成上述濕式氧化過程，主要設(shè)備包括： 1．反應(yīng)器：反應(yīng)器 WAO設(shè)備中的核心部分。 2．氧化反應(yīng)是在氧化反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行的，反應(yīng)器也是濕式氧化的核心設(shè)備。通過加入酸或堿，使進(jìn)入第一個(gè)反應(yīng)器的廢水的 pH值在 4左右。內(nèi)筒體內(nèi)設(shè)置有混合裝置，便于廢水和空氣的接觸。 Wetox工藝的缺點(diǎn)是使用機(jī)械攪拌的能量的消耗 、維修和轉(zhuǎn)動(dòng)軸的高壓密封問題。 5．出水的液體用于進(jìn)水液體的加熱，蒸氣通過熱交換器回收熱量，并被冷卻為低壓的氣體或液相。用于污泥的脫水，溫度一般控制在 420K473K范圍內(nèi)，而在 473K523K范圍，比較適宜活性炭再生和處理生物難降解的廢水。 廢水和壓縮空氣混合后流經(jīng)熱交換器，物料溫度達(dá)到一定要求后，廢水從下向上流經(jīng)反應(yīng)器，廢水中有機(jī)物被氧化，同時(shí)反應(yīng)釋放出的熱量使混合液體的溫度繼續(xù)升高。到 1996年大約有 200 套裝置用于處理廢水，大約一半用于城市活性污泥處理，大約有 20套用于活性炭再生， 50套用 于工業(yè)廢水的處理。 由上述反應(yīng)可知，氧化反應(yīng)的速度受制于自由基團(tuán)的濃度，初始自由基形成的速率及濃度決定了氧化反應(yīng)“自動(dòng)”地進(jìn)行的速度。 1．鏈的引發(fā) 濕式氧化過程中 鏈的引發(fā)是指由反應(yīng)物分子生成自由基的過程。 總的來(lái)說(shuō)，濕式氧化法在中國(guó)的研究離實(shí)際工業(yè)化還有一定 的距離。 國(guó)內(nèi) 1975年有了濕式氧化法及其在處理石油化工廢水處理方面的應(yīng)用報(bào) 道，并對(duì)濕式氧化法的基本原理及其在我國(guó)的發(fā)展前景均提出了一些見解。同時(shí)發(fā)展了催化濕式氧化技術(shù)，并將研究深入到 WAO的反應(yīng)機(jī)理和動(dòng)力學(xué)。 2．濕式氧化技術(shù)的發(fā)展 最早開始 WAO應(yīng)用研究 的是美國(guó)的 F. J. Zimmermann（ 1944年初），在世 界上首次采用 WAO處理造紙黑液，在溫度為 150350℃，壓力為 520 MPa條件下，使黑液中的有機(jī)物氧化降解，處理后廢水的 COD去除率達(dá) 90%以上。 （ 2）處理效率高：在合適的溫度和壓力條件下， WAO的 COD處理效率可達(dá)到 90%以上。 因此，在這種條件下，有機(jī)物的氧化實(shí)際上是在均相中進(jìn)行的，相間傳質(zhì)不會(huì)成為反應(yīng)的限制條件。 當(dāng)水的溫度和壓力升高到臨界點(diǎn)（ TC： 374℃， PC： 22Mpa）以上時(shí)，水的 密度大大減小，水的氫鍵作用幾乎不存在，擴(kuò)散系數(shù)變大，傳質(zhì)速度劇增。目前，采用好的腐蝕測(cè)試方法，對(duì)材料的腐 蝕與環(huán)境中各變量的 關(guān)系進(jìn)行研究的實(shí)驗(yàn)還很少。隨著環(huán)保要求的不斷提高，更多的優(yōu)先污 染物的處理成了環(huán)境研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。 今后研究工作的重點(diǎn)： (1) 加強(qiáng)催化濕式氧化的研究，主要是適應(yīng)于實(shí)際廢水濕式氧化處理的高效穩(wěn)定的催 化劑的研制和高效非均相催化濕式氧化反應(yīng)器的研究。在溫 度 200℃、總壓 ~、進(jìn)水 COD為 3280~4880mg/L的條件下，活性染料、酸性染料和直接耐曬黑染料廢水的 COD去除率分別為 %、 65%、 50%。僅用生化處理法處理后一般無(wú)法達(dá)標(biāo)排放。 國(guó)內(nèi)在此領(lǐng)域也有多人做過研究，侯紀(jì)蓉等人應(yīng)用濕式氧化法對(duì)樂果廢水作預(yù)處理，在溫度為 230~240℃、壓力為 ~、停留時(shí)間為 1~，有機(jī)磷去除率高于 95%，有機(jī)硫去除率高于 80%， COD的去除率可達(dá) 90%。采用 Zimpro工藝處理有機(jī)物廢液的效果視有機(jī)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)而不同，硫化物的去除率可達(dá) %~100%，酚的去除率為 %以上，氰的去除率為 65%左右， COD 的去除率為 60%~96%。工業(yè)規(guī)模的 WAO 裝置處理能力從 33m3/d到多套裝置并聯(lián)，平均處理能力達(dá) 1600m3/d或更高。 90年代后，國(guó)家投入資金進(jìn)行 WAO重點(diǎn)攻關(guān)研究。 70年代以后， WAO工藝得到迅速的發(fā)展，應(yīng)用范圍從回收有用物質(zhì)和能量進(jìn)一步擴(kuò)展到有毒有害廢水的處理以及宇航等行業(yè)的各種廢物處理。 總的來(lái)說(shuō)，濕式氧化工藝的顯著特點(diǎn)是處理的有機(jī)物范圍廣、效果好，反應(yīng)時(shí)間短、反應(yīng)器容積小，幾乎沒有二次污染，可回收有用物質(zhì)和能量。 (4)可回收能量及物料 濕式氧化系統(tǒng)反應(yīng)熱可用來(lái)加熱進(jìn)料，使系統(tǒng)維持熱量自給。 (2)處理效率高、氧化速度 快 選擇適當(dāng)?shù)臐舛取毫痛呋瘎?，濕式氧化法處理廢水后 COD