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丙烯酸系增稠劑的聚合方法的研究畢業(yè)論文-wenkub.com

2025-06-20 22:16 本頁面
   

【正文】 導(dǎo)師實(shí)事求是的治學(xué)作風(fēng)、敏銳的洞察力、淵博的學(xué)識以及儒雅的學(xué)者風(fēng)范,使我受益無窮。攪拌的速度和實(shí)驗(yàn)溫度對乳液聚合也很重要。圖33 不同PH下的粘度變化圖圖33可以看出:隨著pH值的增大,增稠劑的粘度先是增大,達(dá)到一最大值后,緩慢呈下降趨勢,對于同一增稠劑,達(dá)到最大值時pH7,固含量越高,粘度越大。在實(shí)驗(yàn)中,我們把10%的聚合物溶解于一定量的水中,用1mol/L的NaOH中和以起到增稠作用。中和時,聚合物分子離子化并且離子羧酸鹽的相互電荷排斥而伸展,給予其所屬的水基體系懸浮性及增稠性。 堿溶性丙烯酸增稠劑的增稠機(jī)理增稠劑中帶有羧基的分子鏈在酸性或中性條件下表現(xiàn)為螺旋屈曲的膠團(tuán)狀態(tài),加入堿溶液后,羧基電離為羧酸根離子,在靜電斥力的作用下,膠團(tuán)中的無規(guī)線團(tuán)展開為直鏈棒狀;大的分子鏈完全溶解在水相中。在這樣的條件下乳膠粒易發(fā)生聚結(jié),有小乳膠粒生成大乳膠粒,產(chǎn)生凝聚物。②固定陰離子乳化劑的用量,改變非離子乳化劑OP10的用量,考察合成乳液的穩(wěn)定性。所以本實(shí)驗(yàn)中,其用量以占單體的3.0%最佳。改變丙烯酸的量觀察對乳液是否有影響:表34 丙烯酸對乳液聚合的影響NO.苯乙烯(g)丙烯酸(g)丙烯酸丁酯(g)丙烯酸羥丙酯(g)OP10(g)SDS(g)APS(g)去離子水(前)(g)去離子水(后)(g)13515235153351543515 NO.乳液PH 粘度()1450247034不穩(wěn)定44不穩(wěn)定 表34描述了丙烯酸的量對乳液的影響,由乳液的粘度可以看出,乳液的粘度明顯增大。然后把乳化液的1/5投入三口燒瓶中,升溫至70~72℃,加入1/2的引發(fā)劑,反應(yīng)大約30分鐘后,物料呈藍(lán)色,開始滴加混合乳化液(加入定量去離子水)及剩余引發(fā)劑,滴加速度勻速即可,2~3小時滴畢,滴加完畢后,升溫至95℃,熱化一小時。但乳液顏色略帶粉紅色,有分層現(xiàn)象,底部有凝聚物。假設(shè)引發(fā)劑APS過少和丙烯酸的量影響乳液的不穩(wěn)定性。 第3章 結(jié)果與討論 實(shí)驗(yàn)方法與工藝參數(shù)的選擇(一):此次實(shí)驗(yàn)是將混合單體(苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸)、乳化劑、水一起加入錐形瓶中,順時針搖晃形成預(yù)乳液。當(dāng)電機(jī)關(guān)停后如指針不處于讀數(shù)窗內(nèi)時,可繼續(xù)按住指針控制桿,反復(fù)開啟和關(guān)閉電機(jī),經(jīng)幾次練習(xí)即能訓(xùn)練掌握,使指針停于讀數(shù)窗內(nèi),即可讀取讀數(shù)。2. 將保護(hù)架裝在儀器上(向右旋入裝上;向左旋出卸下)。若未到達(dá)40%,則重新壓片。顆粒的大小約為2μm直徑,取出約100mg混合物裝于干凈的壓模內(nèi)(均勻鋪灑在壓模內(nèi)),壓制1min,制成透明薄片。用溴化鉀壓片法測固體樣。有腐蝕性。干燥純品能穩(wěn)定數(shù)月,受潮時逐漸分解放出含臭氧的氧,加熱則分解出氧氣而成為焦硫酸銨。產(chǎn)品用途:可用于生產(chǎn)熱固性涂料、膠粘劑、纖維處理劑和合成樹脂共聚物的改性劑。凝固點(diǎn)60℃以下。丙烯酸羥丙脂:分子式為C6H10O3;;為色度30以下的透明液體。吸入、口服或經(jīng)皮膚吸收對身體有害。苯乙烯:芳烴的一種,分子式:C8H8;分子量:,存在于蘇合香脂(一種天然香料)中,無色,有特殊香氣的油狀液體。 原料規(guī)格丙烯酸:化學(xué)式為C3H4O2的有機(jī)化合物,是最簡單的不飽和羧酸,由一個乙烯基和一個羧基組成。批量法是將配方中的組成一次投入,經(jīng)攪拌使之乳化后,升溫引發(fā),并在一定溫度下保溫到聚合終止;連續(xù)法有幾只反應(yīng)器串聯(lián),在此法中有兩個或兩個以上的投料流,如一個是水相,一個是預(yù)乳化單體;半連續(xù)乳液聚合方法,首先將部分單體和引發(fā)劑、乳化劑等加入反應(yīng)器中(稱為底料),聚合到一定程度以后再把余下的單體,或引發(fā)劑、還原劑等在一定的時間內(nèi)按著一定的策略連續(xù)的加入到反應(yīng)器中繼續(xù)進(jìn)行聚合,直到反應(yīng)結(jié)束。一般來說,合成增稠劑的色光也較海藻酸鈉鮮艷。從印制效果上講,聚丙烯酸類增稠劑的固色率比海藻酸鈉高。由于技術(shù)保密的原因,對增稠劑的成分和合成方法及工藝的詳細(xì)報(bào)道很少,更多的是對增稠劑性能的報(bào)道。電解質(zhì)對非離子增稠劑沒有影響,其適應(yīng)性好,但增稠效果不及陰離子型增稠劑,因此,用量較大,配制印花漿仍需煤油等烴類,限制了它的進(jìn)一步發(fā)展。按合成增稠劑的分子結(jié)構(gòu)可以分為兩類:非離子增稠劑和離子增稠劑。 乳化增稠劑 以A邦漿為代表的乳化增稠劑是20世紀(jì)五六十年代使用的增稠劑,其由2種不能混合的液體一一烴類(油相)和水(水相)在乳化劑作用下,經(jīng)高速乳化形成,目前仍在使用的有乳化糊N和乳化糊M.A邦漿具有下列缺點(diǎn):(1)印花色漿的稠度不易調(diào)節(jié);(2)烘干和焙烘時烴類揮發(fā),有爆炸危險(xiǎn);(3)烘箱排出的烴類對大氣造成了嚴(yán)重的污染:(4)印花后織物上殘留烴類氣味。我國近年來在改性淀粉、改性纖維素研究開發(fā)方面取得較大進(jìn)展,出現(xiàn)了一些性能優(yōu)良的的產(chǎn)品,印制效果接近海藻酸鈉,但生產(chǎn)成本比海藻酸鈉低得多。交聯(lián)可分為自交聯(lián)和外交聯(lián)兩種,按教練溫度也可分為高溫交聯(lián)和室溫交聯(lián)。~5%。在我國丙烯酸系聚合物乳液的應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,已廣泛的用來制造乳液涂料、壓敏膠、涂布紙黏合劑、建筑密封膠、水泥改性劑、無紡布黏合劑、噴棉膠、織物印花黏合劑、織物上膠劑、地毯背襯等。至2005年我國丙烯酸系單體的消費(fèi)量為65萬噸/年。于20世紀(jì)50年代,我國開始開發(fā)丙烯酸及其脂類產(chǎn)品,至80年代初期。另外,乳化液滴的分散度、液滴大小和密度對乳液的穩(wěn)定性也有影響。分散相的粘度是影響乳液穩(wěn)定性的另一個重要因素,乳狀液分散介質(zhì)的粘度越大,則分散相液滴運(yùn)動的速度愈慢,這有利于乳狀液的穩(wěn)定。 影響乳液聚合穩(wěn)定性因素乳液聚合體系中乳化劑起關(guān)鍵性作用,因?yàn)榻缑鎻埩Φ慕档秃徒缑婺?qiáng)度的提高都與乳化劑在兩相間的吸附有關(guān)系。在需要固體聚合物時,后處理工序復(fù)雜,產(chǎn)生成本相對增加。所得產(chǎn)品聚合物乳液是聚合物以乳膠粒的形式在水中的分散體。 乳液聚合特點(diǎn) 在自由基聚合反應(yīng)的四種實(shí)施方法中,乳液聚合和本體聚合、溶液聚合及懸浮聚合相比有其可貴的、獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn): 以水作為分散介質(zhì),價廉安全。乳膠粒中單體濃度保持不變,加上乳膠粒數(shù)恒定,這一階段的聚合速率也基本一定。以單體不同而異,單體轉(zhuǎn)化率達(dá)15%左右時膠束全部消失,不再形成新的乳膠粒,此后的聚合完全在乳膠粒內(nèi)進(jìn)行。乳液聚合過程大致可以分為下列三個階段(如圖21所示):(1)第一階段——乳膠粒生成期。乳液聚合反應(yīng)發(fā)生在增溶膠束和乳膠粒中。2HSO3氧化還原引發(fā)體系在較低的溫度下即可發(fā)生反應(yīng)生成自由基,應(yīng)用較多的是過硫酸鹽一亞硫酸氫鹽引發(fā)體系,該引發(fā)體系進(jìn)行氧化還原反應(yīng)將生成硫酸根離子自由基和亞硫酸氫根自由基:S2O82+HSO3—→SO42+ SO4通常情況下乳液聚合過程中引發(fā)作用分為以下幾步:(1)引發(fā)劑在水相中分解成初始自由基;(2)初始自由基在水相中引發(fā)聚合。 隨著乳液聚合理論及乳液聚合技術(shù)的發(fā)展,人們對乳液聚合過程的認(rèn)識日趨深化,逐步了解到在乳液聚合體系中不僅可以進(jìn)行烯類單體的自由基型聚合反應(yīng),而且可以進(jìn)行離子型聚合反應(yīng);即可以用水作介質(zhì),也可用其他液體作介質(zhì);盡管聚合反應(yīng)主要發(fā)生在膠束和乳膠粒中,但是人們又發(fā)現(xiàn)在單體珠滴中也會發(fā)生少量的聚合;通常認(rèn)為乳膠粒形成是按膠束機(jī)理進(jìn)行的,但人們對于在臨界膠束濃度(CMC)以下的乳液聚合體系,即無皂乳液聚合或低皂乳
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