【正文】 師兄在實(shí)驗(yàn)工作上對我的照顧我也會一直銘記心中。感謝您讓懂得怎樣去工作，怎樣去生活。表面抗菌生物活性涂層的制備和表征．上海硅酸鹽研究所，博士論文，2008.致 謝在本科畢業(yè)設(shè)計論文即將完成之際，我要感謝在這段時間里在學(xué)業(yè)上和生活中給予我指導(dǎo)和幫助的老師和同學(xué)們。參 考 文 獻(xiàn)1 李寶娥。2，陽極氧化時納米管在電壓較高時會毀壞，通過一步法可知當(dāng)電壓達(dá)到50v以上時陽極氧化十分劇烈，氧化出的納米管效果不太理想。從圖像中可以看出細(xì)胞可以覆蓋在鈦片表面上生長，并且細(xì)胞形態(tài)也較飽滿，可以斷定載銀鈦片有良好的生物相容性。b為載上銀時的鈦片上細(xì)胞的生長狀況）可以看出細(xì)胞可以覆蓋在鈦片表面，并且鈦片上的細(xì)胞形態(tài)也比較飽滿。通過對緩釋實(shí)驗(yàn)的JPG圖像分析，我們可以了解到銀離子的緩釋天數(shù)，通過對圖49，和表410來分析，銀離子的緩釋是一直進(jìn)行的。通過實(shí)驗(yàn)后的EDS（圖46（ad））分析，兩步法載銀的TiO2納米管是載上了銀的，這達(dá)到了載銀的目的，但是通過SEM圖像（圖47（eg））分析，我們了解到了不同電壓不同時間下所載銀后鈦片表面的形貌是有所不同的，例如圖（e）3v5min的SEM中可以看出鈦表面載銀分布均勻，銀離子團(tuán)大小也相差不大，而圖（f）5v5min的則銀離子載有量十分的少，甚至不易觀察，圖（g）5v1min的載銀量多，銀的分布也很均勻，而圖（h）3v1min的載銀就不如5v1min的多，分布也不如其均勻。 圖44為10/v時載銀后的鈦片的SEM圖像，從圖像上觀察到載銀量十分的少，甚至不易觀察。但是由于納米管的產(chǎn)生是與電壓有關(guān)的，一步法在電壓低于10v時是產(chǎn)生不了納米管結(jié)構(gòu)的，但電壓達(dá)到10v時產(chǎn)生納米管結(jié)構(gòu)后載銀的效果也不是很理想，通過EDS圖像（圖43）分析其已載上銀，但通過其SEM圖像（圖44）分析，其載銀不是很多，也不太均勻，當(dāng)電壓加到50v或者100v時，陽極氧化開始變得劇烈，陽極氧化時間也隨之變短，銀的載上量是有所加大，但是就沒有納米管結(jié)構(gòu)了（如圖45）。此次試驗(yàn)是要求在有納米管的前提下進(jìn)行的，也就是說必須載上銀，而且還要是納米管的結(jié)構(gòu)不至于破壞，由于納米管的形成與外加電壓和陽極氧化的時間是有關(guān)系的，不同電壓，不同時間下所得納米管的結(jié)構(gòu)是不同的，在低電壓條件下容易形成海綿狀15～30nm的多孔結(jié)構(gòu)，當(dāng)電壓升高后，鈦表面會形成明顯的顆粒狀形態(tài)，當(dāng)電壓達(dá)到10v后顆粒消失并出現(xiàn)清晰管狀結(jié)構(gòu)[38]。每孔加入100ul DMSO，振蕩10min，使結(jié)晶物充分融解。此方法已經(jīng)廣泛應(yīng)用于大規(guī)模的抗腫瘤藥物篩選、一些生物活性因子的活性檢測、腫瘤放射敏感性測定以及細(xì)胞毒性試驗(yàn)等。它是一種黃色的染料。具體裝備示意圖如圖41電壓時間3v30s1min 5min 10min5v10va兩步法方案電壓時間10v1h50v5min100v5minb一步法方案1陽極 2電解液 3陰極 4溫度計 5玻璃杯 6陽極氧化電源 圖41 陽極氧化處理試驗(yàn)裝置示意圖銀離子的緩釋實(shí)驗(yàn)是檢測銀離子在正常情況下的緩釋情況，目前是用兩步法3v5min情況載銀的鈦片（其載銀均勻）進(jìn)行的緩釋實(shí)驗(yàn)，把載完銀的鈦片放在去離子水中，在避光的情況下，在第1122天取液，每次取2ml。本課題的電解液的配制與載銀方法有關(guān)系，當(dāng)為一步法載銀時，取100ml去離子水，配制成含銀量為5%的溶液，若為兩步法載銀時，則在配置溶液時不加AgNO3。兩步法是首先采用陽極氧化方法在鈦表面制備納米結(jié)構(gòu)，然后將鈦置于AgNO3溶液中，再通過電化學(xué)沉積法把銀載上。本實(shí)驗(yàn)中采用掃描電鏡觀察二氧化鈦納米管的微觀圖像，并且通過EDS定性的檢測了樣品中銀的含量。本章主要介紹了實(shí)驗(yàn)所要用到的藥品和儀器，以及實(shí)驗(yàn)的測試原理與方法。他將污水經(jīng)過三個小時的銀電極處理后，大腸桿菌被全部死亡。（2）催化反應(yīng)學(xué)說起到催化活性中心的作用的Ag+在光的作用下，可以激活水和空氣中的氧(O2)，從而產(chǎn)生羥基自由基(如圖abab圖21SEM的納米管圖像，a、b為放大不同倍數(shù)下的10v/h時的納米管，a為放大50K 的納米管,b為放大100K的納米管載銀無機(jī)抗菌材料是銀離子或含銀的抗菌性物質(zhì)與無機(jī)化合物載體的復(fù)合體。在多種制備方法中，陽極氧化法制備二氧化鈦納米管陣列由于其過程簡單、易控制而得到關(guān)注[29]，因此此實(shí)驗(yàn)我們采取陽極氧化制備二氧化鈦納米管。當(dāng)氧化層的生成和溶解速率平衡時，納米管陣列的管長就不再增加。在 F—和電場的共同作用下，TiO2阻擋層會發(fā)生局部蝕刻，形成許多不規(guī)則的微孔凹痕(反應(yīng)式())。隨后，這些腐蝕點(diǎn)會逐漸變大，孔的密度也會增加，直到所有孔有序地大面積分布在表層。當(dāng)電解液中存在有對鈍化膜有破壞性的陰離子時，預(yù)先形成的金屬鈍化膜就會遭到局部破壞，從而引起孔蝕，其侵蝕劑（如氟離子）的濃度對造成其孔蝕的電位有影響，當(dāng)侵蝕劑的濃度比較低時孔蝕電位就越正[26]。賴躍坤等[24]采用電化學(xué)陽極氧化法在純鈦片表面上制得了一層高密度的結(jié)構(gòu)規(guī)整有序的TiO2納米管陣列，通過考察影響 TiO2納米管陣列形貌和尺寸的幾種主要的試驗(yàn)參數(shù)(陽極氧化的電壓、溫度、時間、電解液的濃度)，發(fā)現(xiàn)影響氧化鈦形貌和納米管尺寸的最主要因素是陽極氧化電壓，而影響 TiO2 納米管陣列形成的時間的因素是溫度和電解液濃度。軟模板法如 Jung 等[23]通過用有機(jī)表面活性劑為模板劑和導(dǎo)向劑，合成了雙層的二氧化鈦納米管。這種方法的主體就是合成適當(dāng)結(jié)構(gòu)和尺寸的模板，把各種非金屬、金屬或半導(dǎo)體材料通過化學(xué)或物理方法向模板中充填，進(jìn)而獲得所需特定的功能和尺寸的客體納米結(jié)構(gòu)陣列。然后用帶有回流裝置的間隙式微波爐對反應(yīng)釜進(jìn)行加熱，通過微波的作用回流加熱一段時間后，取出反應(yīng)釜，分離出固體產(chǎn)物，利用去離子水洗滌至酸堿度 pH=7后，在進(jìn)行過濾，然后真空干燥進(jìn)而得到二氧化鈦納米管。不管作為前驅(qū)物是外購的還是自制的納米粉都特別容易產(chǎn)生二次污染，考慮到前驅(qū)物納米粉的制備周期，實(shí)際上使用該法制備納米管需要一個較長的周期。[20]二氧化鈦納米管納米管的制備方法現(xiàn)在研究較普遍，常用的制備方法有：水熱合成法、微波法、模板法、陽極氧化法等方法。此外與金屬和塑料連接膝關(guān)節(jié)的感染率相比金屬跟金屬相連接的膝關(guān)節(jié)假體的感染率是其感染率的20倍。[18]　　隨著抗菌金屬材料不斷的深入研究，其應(yīng)用的范圍也越來越廣泛。抗菌鋁板和抗菌不銹鋼與其相比滅菌時間要長得多。首先將醋酸銀溶入水中，同時加入絡(luò)合劑Na2S2O3生成絡(luò)合物。但是皇帝和軍官們卻很少染疾。據(jù)相關(guān)資料顯示，在古代世界上就有多個國家接觸或者使用抗菌材料，比如埃及金字塔中的木乃伊[11]。目前，納米二氧化鈦抗菌材料應(yīng)用的領(lǐng)域越來越廣泛，從衛(wèi)生陶瓷制品到日常穿用的纖維服裝，再到家居常用的家用電器、塑料薄膜、玻璃，以及建筑用的涂料等，都已經(jīng)或正在逐步采取用納米TiO2材料抗菌防臭加工處理[7].銀系抗菌材料與納米二氧化鈦納米管都有一定的缺陷Ag+易氧化成Ag2O，二氧化鈦易形成電子空穴對易復(fù)合[8]，所以把兩者結(jié)合在一起形成載銀二氧化鈦抗菌材料，即本文主要探討的抗菌材料，TiO2系抗菌劑具有很高的光催化活性,并且具有耐酸堿和光化學(xué)腐蝕、成本低和無毒等優(yōu)點(diǎn),Ag系抗菌劑殺菌性能極強(qiáng),消耗量極少,耐久性好,在人體內(nèi)難以聚集,在化學(xué)上被稱為“永久性殺菌劑”。5. 納米抗菌材料納米抗菌材料是指將無機(jī)抗菌劑采用高科技的納米技術(shù)處理，使其具備有更為廣泛、卓越的抗菌殺菌功能，并且通過緩釋作用，提高了抗菌長效性。目前有機(jī)抗菌劑的安全性尚在研究之中。有的時候還會加些銅離子或者鋅離子以提高其協(xié)同能力。像汞（水銀）、鎘、鉛等重金屬也具有一定的抗菌能力，但是他們對人的身體有毒害作用；銅、鈷、鎳等離子都有顏色，他們會對產(chǎn)品的美觀度產(chǎn)生影響，鋅具有一定的抗菌能力，但是它的抗菌強(qiáng)度僅為銀離子的千分之一。在自然界中存在許多物質(zhì)本身就具有良好的殺菌或者抑制微生物的功能，例如部分帶有特定基團(tuán)的有機(jī)化合物?部分礦物質(zhì)和天然物質(zhì)?一些無機(jī)金屬材料或者其化合物。同時進(jìn)入血液循環(huán)的藥量較少，避免了抗菌劑對其它組織、器官的毒副作用[2]。此外，植入物作為異物也有可能誘發(fā)局部免疫抑制而形成適宜病原菌生長和增殖的纖維炎癥區(qū)。分析實(shí)驗(yàn)工藝對抗菌劑引入量的影響，并考察抗菌劑的緩釋情況。河北工業(yè)大學(xué)城市學(xué)院 畢 業(yè) 論 文 系 ：