【正文】 吸附是 放熱 過(guò)程?？傊?化學(xué) 吸附相當(dāng)與吸附劑表面分子與吸附質(zhì)分子 發(fā)生了化學(xué)反應(yīng) ，在紅外、紫外 可見(jiàn)光譜中會(huì)出現(xiàn)新的特征吸收帶。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。回主目錄 O返回物理吸附，吸附與解吸速率都很快?；刂髂夸?O返回物理吸附具有如下特點(diǎn)的吸附稱為物理吸附： 的，一般比較弱。回主目錄 O返回BET公式 如果吸附層不是無(wú)限的，而是有一定的限制，例如在吸附劑孔道內(nèi)，至多只能吸附 n層，則 BET公式修正為三常數(shù)公式： 若 n =1,為單分子層吸附 ,上式可以簡(jiǎn)化為 Langmuir公式。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。 p和 V分別為吸附時(shí)的壓力和體積， ps是實(shí)驗(yàn)溫度下吸附質(zhì)的飽和蒸汽壓。當(dāng)然第一層吸附與第二層吸附不同，因?yàn)橄嗷プ饔玫膶?duì)象不同，因而吸附熱也不同，第二層及以后各層的吸附熱接近與凝聚熱。已知 CHCl3的分壓為 時(shí)的平衡吸附量為 試計(jì)算：（ 1）蘭繆爾吸附等溫式中的常數(shù) a；（ 2） CHCl3的分壓為 。，其實(shí)大部分表面是不均勻的。將 q =V/Vm代入 Langmuir吸附公式 Vm是一個(gè)重要參數(shù)。， q ∝pm， m介于 0與 1之間。回主目錄 O返回Langmuir吸附等溫式得：r(吸附 )=kap( 1q ) r(脫附 )=kdq=ka=p(1 q )=kdq設(shè) a = ka/kd 這公式稱為 Langmuir吸附等溫式 ，式中 a稱為吸附系數(shù) ，它的大小代表了固體表面吸附氣體能力的強(qiáng)弱程度。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。的大小屬于中孔范圍，可以應(yīng)用 Kelvin公式。例如 373K時(shí)，水汽在活性炭上的吸附屬于這種類型。在比壓較高時(shí)，有毛細(xì)凝聚現(xiàn)象?；刂髂夸?O返回吸附等溫線的類型(Ⅲ) 這種類型較少見(jiàn)。回主目錄 O返回吸附等溫線的類型(Ⅱ) 常稱為 S型等溫線。 常見(jiàn)的吸附等溫線有如下 5種類型： (圖中 p/ps稱為 比壓 ， ps是吸附質(zhì)在該溫度時(shí)的飽和蒸汽壓， p為吸附質(zhì)的壓力 )Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。(2)p=常數(shù)， q = f (T)， 得吸附等壓線?；刂髂夸?O返回吸附量的表示 吸附量通常有兩種表示方法：(2)單位質(zhì)量的吸附劑所吸附氣體物質(zhì)的量?；刂髂夸?O返回吸附劑和吸附質(zhì) (adsorbent,adsorbate) 當(dāng)氣體或蒸汽在固體表面被吸附時(shí)，固體稱為吸附劑，被吸附的氣體稱為吸附質(zhì)。 同種晶體由于制備、加工不同，會(huì)具有不同的表面性質(zhì)，而且實(shí)際晶體的晶面是不完整的，會(huì)有晶格缺陷、空位和位錯(cuò)等?；刂髂夸?O返回固體表面的特性吸附劑和吸附質(zhì)吸附量的表示吸附量與溫度、壓力的關(guān)系吸附等溫線的類型毛細(xì)凝聚現(xiàn)象Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。 Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回浮游選礦 首先將粗礦磨碎，傾入浮選池中。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。根據(jù)乳化劑結(jié)構(gòu)的不同可以形成以水為連續(xù)相的 水包油 乳狀液 (O/W)， 或以油為連續(xù)相的 油包水 乳狀液 (W/O)。回主目錄 O返回表面活性劑的重要作用增溶作用的特點(diǎn)：（ 1）使被溶物的化學(xué)勢(shì)降低，是自發(fā)過(guò)程；（ 2）可逆的平衡過(guò)程（ 3）增溶后的溶液是透明的?；刂髂夸?O返回表面活性劑的重要作用 非極性有機(jī)物如苯在水中溶解度很小，加入油酸鈉等表面活性劑后，苯在水中的溶解度大大增加，這稱為增溶作用。有的表面活性劑和水可以形成 一定強(qiáng)度的薄膜 ，包圍著空氣而形成泡沫，用于浮游選礦、泡沫滅火和洗滌去污等，這種活性劑稱為 起泡劑 。HLB值 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 | |———| |——| |——| |——| | 石蠟 W/O乳化劑 潤(rùn)濕劑 洗滌劑 增溶劑 | |————| 聚乙二醇 O/W乳化劑Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回親水親油平衡 (hydrophilelipophile balance) 表面活性劑都是兩親分子，由于親水和親油基團(tuán)的不同，很難用相同的單位來(lái)衡量，所以Griffin提出了用一個(gè)相對(duì)的值即 HLB值來(lái)表示表面活性物質(zhì)的 親水性 。回主目錄 O返回臨界膠束濃度 (critical micelle concentration)Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回臨界膠束濃度 (critical micelle concentration) 臨界膠束濃度簡(jiǎn)稱 CMC 表面活性劑在水中隨著濃度增大，表面上聚集的活性劑分子形成定向排列的緊密單分子層，多余的分子在體相內(nèi)部也三三兩兩的以憎水基互相靠攏，聚集在一起形成膠束， 這開(kāi)始形成膠束的最低濃度稱為臨界膠束濃度?；刂髂夸?O返回膠束 (micelle) 表面活性劑是兩親分子。回主目錄 O返回 表面活性劑及其應(yīng)用常用表面活性劑類型膠束臨界膠束濃度親水親油平衡表面活性劑的重要作用浮游選礦乳狀液類型起泡作用增溶作用乳化作用洗滌作用潤(rùn)濕作用Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。回主目錄 O返回接觸角與潤(rùn)濕方程 可以利用實(shí)驗(yàn)測(cè)定的接觸角和氣 液界面張力，計(jì)算潤(rùn)濕過(guò)程的一些參數(shù) 能被液體所潤(rùn)濕的固體，稱為親液性的固體，常見(jiàn)的液體是水，所以極性固體皆為親水性固體。 若接觸角大于 90176。若 S≥0，說(shuō)明液體可以在固體表面自動(dòng)鋪展。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回浸濕功 (work of immersion)Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。 在粘濕過(guò)程中，消失了單位液體表面和固體表面，產(chǎn)生了單位液 固界面。回主目錄 O返回液固粘濕過(guò)程Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。（ 1）試求該溶液中丁酸的表面吸附量 Г 和濃度 c的關(guān)系?；刂髂夸?O返回兩親分子在氣液界面上的定向排列 根據(jù)這種緊密排列的形式，可以計(jì)算每個(gè)分子所占的截面積 Am。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。表面活性物質(zhì)屬于這種情況。 式中 G2為溶質(zhì)的表面過(guò)剩（表面超量）a2是溶質(zhì) 2的活度， dg/da2是在等溫下，表面張力 g 隨溶質(zhì)活度的變化率。 這些物質(zhì)的離子有水合作用，趨向于把水分子拖入水中，非表面活性物質(zhì)在 表面的濃度低于在本體的濃度 。 表面活性物質(zhì) 的 表面濃度 大于 本體濃度，增加單位面積所需的功較純水小?；刂髂夸?O返回 溶液的表面吸附表面活性物質(zhì)非表面活性物質(zhì)Gibbs吸附公式正吸附和負(fù)吸附兩親分子在氣液界面上的定向排列Date?上一內(nèi)容 ?下