生物傳感器-劉國(guó)慶-wenkub.com
2025-01-13 11:46 本頁(yè)面
【正文】 在正己烷溶液中 ,1 ,1′ 聯(lián)萘對(duì) N , N二甲基α 苯乙胺的手性熒光識(shí)別度為 ,而在乙腈溶液中 ,這一數(shù)值為 1 ,即沒(méi)有識(shí)別度。 ? 在一些例子中 ,一些化合物對(duì)客體分子有很高的手性熒光識(shí)別度。這是因?yàn)榕鹚岬孽セ瘯?huì)形成環(huán)狀結(jié)構(gòu) ,增大了硼酸的酸度 ,增大了與鄰近胺的作用 ,抑制了胺對(duì)聯(lián)萘環(huán)的 PET作用 ,增強(qiáng)了分子的熒光。它也能對(duì)一些手性化合物進(jìn)行識(shí)別 ,如與 RPS222苯基甘油醇 G31 反應(yīng)后 ,根據(jù)熒光強(qiáng)度和位移的變化來(lái)識(shí)別其手性 ,但是識(shí)別度不是很高。 在同樣的條件下 , 29 的發(fā)光強(qiáng)度是 ( S , S)28的 14倍 ,30 的發(fā)光強(qiáng) 度是 ( S , S )28 的 22倍 ,但是 29 對(duì)扁桃酸的對(duì)映體識(shí)別度 為 ,30 對(duì)扁桃酸的對(duì)映體識(shí)別度只有 。 24 對(duì)六氫扁桃酸 ( G30) 的手性熒光識(shí)別呈現(xiàn)同樣的結(jié)果。 與 ( R)2扁桃酸反應(yīng)時(shí)長(zhǎng)波峰強(qiáng)度變化很小。1 7 : R = C H 2 O C H 3研究進(jìn)展 實(shí)例 Pu 等研究了聯(lián)萘酚衍生物對(duì) α 羥基羧酸的對(duì)映體熒光識(shí)別性質(zhì)。 16 對(duì)纈氨酸甲酯 G25 的手性熒光識(shí)別度為 。 25 和 26與 G17 對(duì)映體反應(yīng)時(shí) , G17 能猝滅 25 、 26 長(zhǎng)波方向上的吸收峰 ,但是增強(qiáng)了短波方向上的吸收峰 ,而且有很高的對(duì)映體識(shí)別度 ,觀察到的手性熒光識(shí)別度超過(guò)了 10 。 b : ( )24 ( 10 4molL 1 ， d G22 C6H6(8%DME) 2 10 3molL 1 ， c G18 C6H6(2%DME) 2 10 3mol ? ( )24 與 D/LG17 反應(yīng)時(shí) ,LG17 引起的熒光增強(qiáng)更大 ,這些證明了 24 對(duì) G17 的具有手性識(shí)別作用 . ? ( + )24 的熒光強(qiáng)度與 DG17 的濃度具有線性關(guān)系 ,通過(guò)測(cè)量 ( + )24 的熒光強(qiáng)度可以檢測(cè)體系中氨基酸的對(duì)映體濃度。 研究進(jìn)展 實(shí)例一 Pu 研究組 借鑒 Brunner 的方法研究了聯(lián)萘酚衍生物對(duì) N保護(hù)氨基酸的對(duì)映體熒光識(shí)別性質(zhì)。 13 對(duì) G11 的手性熒光識(shí)別度為 ,且 S 型的客體分子與 S 型的主體分子 ,R 型客體分子與 R型的主體分子結(jié)合更好 , KSV更大。 研究進(jìn)展 實(shí)例五 實(shí)例五 Pu 課題組合成了另一系列的聯(lián)萘酚樹(shù)枝狀衍生物 11 、 12 和 13。 10 對(duì) G10 的 KSV 與體系中 G10 的相應(yīng)對(duì)映體濃度 有線性關(guān)系。 6 對(duì) G4 的對(duì)映體熒光識(shí)別度為 。 Beer 等合成了含硼和吡啶的聯(lián)萘酚衍生物 6 和 7 ,并研究了其對(duì)二異丙基乙胺和 G4 的對(duì)映體熒光識(shí)別性質(zhì)。 3 沒(méi)有對(duì)映體識(shí)別能力是因?yàn)榘返恼駝?dòng) , 而在 2中這種振動(dòng)因?yàn)榕c硅土的結(jié)合而受到限制。而在甲醇溶液中沒(méi)有手性識(shí)別度。從這里可以發(fā)現(xiàn) ,當(dāng)胺的體積增加時(shí) ,對(duì)映體識(shí)別度增加。 引言 本文總結(jié)了近年來(lái)基于光學(xué)活性 1 ,1′ 聯(lián) 2萘酚衍生物 的熒光化學(xué)傳感器在手性異構(gòu)體識(shí)別領(lǐng)域的最新研究進(jìn)展。這些特性使得這類(lèi) 1 ,139。當(dāng)主客體分子通過(guò)靜電作用結(jié)合時(shí) , KSV還能表征結(jié)合常數(shù) 。利用某種物質(zhì)對(duì)某一種熒光物質(zhì)的熒光猝滅作用而建立的對(duì)該猝滅劑的熒光測(cè)定方法，即為熒光猝滅法。 引言 在熒光化學(xué)傳感器的研究中 ,傳感器體系的設(shè)計(jì)和合成占有重要的位置。在與手性胺、氨基醇、氨基酸、 α 羥基羧酸、手性醇和單糖等手性有機(jī)化合物作用時(shí) ,該熒光化學(xué)傳感器在不同識(shí)別位點(diǎn)接受客體分子、通過(guò)光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移 (PET)及電子交換能量轉(zhuǎn)移 (EET) 等引起共軛高分子內(nèi)能級(jí)發(fā)生變化 ,使得所有這些相互作用十分靈敏地在其發(fā)光強(qiáng)度和能量上反映出來(lái) ,具體表現(xiàn)在化學(xué)傳感器熒光增強(qiáng)與減弱或發(fā)射波長(zhǎng)的變化上。 O HO HBINOL 引言 隨著超分子化學(xué)的發(fā)展 ,具有分子器件性質(zhì)的熒光化學(xué)傳感器(fluorescent chemosensor) 在合成化學(xué)、分析化學(xué)、生物化學(xué)、生命科學(xué)、信息科學(xué)、材料科學(xué)、環(huán)境科學(xué)和醫(yī)藥等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景 ,是近年來(lái)備受關(guān)注的一個(gè)熱點(diǎn)科學(xué)問(wèn)題。體系的正確設(shè)計(jì)與合成將對(duì)傳感器的識(shí)別能力和靈敏度起到?jīng)Q定性的作用。一般而言，熒光猝滅法比直接熒光測(cè)定法更為靈敏，具有更高的選擇性。 一般用對(duì)映體分子間 KSV的比值來(lái)表征主體 分子對(duì)其的手性識(shí)別度。 聯(lián) 2萘酚衍生物分子能作為一種有效而靈敏的熒光傳感器。 研究進(jìn)展 手性氨基酸 及衍生物 手性胺和 氨基醇 α 羥基羧酸 手性醇 糖類(lèi) 熒光識(shí)別 1 ,1′ 聯(lián) 2萘酚衍生物 研究進(jìn)展 實(shí)例一 實(shí)例一 1978 年 Irie 等報(bào)道了 N , N二甲基 α 苯乙胺 (G1) 的對(duì)映體對(duì) 1 ,1′ 聯(lián)萘 (1) 的熒光猝滅作用。 在 10 ℃ 時(shí) ,1 對(duì) G G
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