配合物的化學(xué)鍵理論-wenkub.com
2025-01-04 10:16 本頁(yè)面
【正文】 對(duì)于直觀理解過(guò)渡金屬配合物的電子結(jié)構(gòu)是方便的。這些軌道組成和中心原子 σ 軌道對(duì)稱性匹配的群軌道（如下表） 。 [Co(NO2)6]3 ?= 0 . [Fe(CN)6]3 [Fe(NH3)6]2+ ?= . [FeF6]3 2022/2/4 29 思考題 3 已知 Co3+的 p=17800cm1， Co3+與下列配體形成配合物的 ?為： F H2O NH3 ?/cm1 13000 18600 23000 試回答： （ 1） Co3+的 d電子在這些配合物中的排布情況以及這些配合物的類型和磁矩。 t2g6eg2 。 2022/2/4 22 八面體場(chǎng)中 d電子的排布 t2g eg t2g eg t2g eg t2g eg t2g eg d1 d2 d3 d10 d8 d9 t2g eg 23 t2g eg t2g eg t2g eg d4 d5 d6 強(qiáng)場(chǎng) 弱場(chǎng) t2g eg t2g eg t2g eg t2g eg t2g eg d7 d7 強(qiáng)場(chǎng)低自旋 弱場(chǎng)高自旋 ?o P ?o P 強(qiáng)場(chǎng) ?o P 弱場(chǎng) ?o P 八面體場(chǎng)中 d電子的排布 2022/2/4 24 4. 晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能與 JahnTeller 效應(yīng) ?晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能 (CFSE) ?中心離子 d軌道分裂后的電子占據(jù)狀態(tài)與分裂前的電子占據(jù)狀態(tài)的能量差 ?對(duì)八面體場(chǎng)：每有一個(gè)電子進(jìn)入 t2g軌道，就降低 4Dq的能量；每有一個(gè)電子進(jìn)入 eg軌道，就升高 6Dq的能量 球形場(chǎng) 2022/2/4 25 CFSE的計(jì)算 ? (1) 對(duì)于自旋狀態(tài)沒(méi)有變化的體系（ d1, d2 , d3 , d8 , d9, d10及弱場(chǎng)的 d4 , d5 , d6 , d7 ） ? (2)對(duì)于自旋狀態(tài)發(fā)生變化的體系（強(qiáng)場(chǎng)的 d4 , d5 , d6 , d7 ） n1: 在八面體場(chǎng)中成對(duì)的電子對(duì)數(shù) n2：在球形場(chǎng)中成對(duì)的電子對(duì)數(shù) P：電子成對(duì)能 2C F SE 4 6ggteD q n D q n? ? ? ? ?2 12C F SE 4 6 ( )ggteD q n D q n n n P? ? ? ? ? ? ?2022/2/4 26 JahnTeller 效應(yīng) ? 非直線型分子簡(jiǎn)并軌道的不對(duì)稱占據(jù)會(huì)導(dǎo)致畸變，結(jié)果降低了分子的對(duì)稱性和軌道的簡(jiǎn)并度，使體系能量進(jìn)一步降低的現(xiàn)象 ? 八面體配合物，中心離子的電子構(gòu)型可以為 t2g0 eg0 。 [Co(NO2)6]3 ?= 0 . [Fe(CN)6]3 [Fe(NH3)6]2+ ?= . [FeF6]3 2022/2/4 4 思考題 3 已知 Co3+的 p=17800cm1， Co3+與下列配體形
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