【正文】 C H 2 C C H 3O_C H 2 C H C H 3O_較 穩(wěn) 定? 共振雜化體能量比參與共振的任何一個(gè)極限結(jié)構(gòu)能量都低 ? 共振降低的能量，稱共振能 。 2) 越是穩(wěn)定的共振結(jié)構(gòu)，對雜化體貢獻(xiàn)越大。 2）一切極限式必須是正確的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式，如 C為 4價(jià)， O為 2價(jià)， N為 3價(jià)。 設(shè)計(jì)用不超過 5個(gè)碳的有機(jī)物及必要的試劑合成： O H CO H CC O O C H 3C O O C H 3OH OH OC H OC H O 離域體系的共振論表述法 共振論的提出 ? 在運(yùn)用價(jià)鍵理論寫一個(gè)共振分子的結(jié)構(gòu)式時(shí)遇到一些麻煩，如： C C C C 為 什 么 不 是 C C C C+ . ._H 2 C O 為 什 么 不 是 H 2 C O+_. . 共振論的基本思想 ? 當(dāng)一個(gè)分子、離子或自由基按價(jià)鍵規(guī)則可以寫出一個(gè)以上的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式時(shí)，它們的真實(shí)結(jié)構(gòu)式就是由這些可能的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式疊加而成的，這樣的經(jīng)典結(jié)構(gòu)式稱為共振式或極限式。無催化劑。 反應(yīng)進(jìn)程C H2C H = C H C H2B rC H3C H C H C H2++B rC H3C H C H = C H2B rEE1,4E1,2低溫 1,2加成 高溫 1,4加成 反應(yīng)速率控制產(chǎn)物比例 —— 速率控制或動(dòng)力學(xué)控制 產(chǎn)物間平衡控制產(chǎn)物比例 —— 平衡控制或熱力學(xué)控制 CH3CH=CHCH2Br 2. DielsAlder反應(yīng)（合成環(huán)狀化合物） + C H O苯1 0 0 o CC H O1 0 0 %+ OOO苯OOO 雙烯體 ：共軛雙烯（ S順式構(gòu)象、雙鍵碳上連給電子基）。（鍵長平均化） 三 .共軛雙烯的反應(yīng) 1. 1， 4加成（共軛加成） C H 2 = C H C H = C H 2 + B r 2 C H 2 C H C H = C H 2 + C H 2B rB rC H = C H C H 2B r B r 1 , 2 加 成 1 ， 4 加 成 親電試劑 (溴 )加到 C1和 C4上（即共軛體系的兩端） ,雙鍵移 到中間，稱 1,4加成或共軛加成。 C1C2, C3C4雙鍵 C2C3部分雙鍵。 + B 2 H 6 C CHR 39。 ( 順 式 烯 烴 )用部分毒化的催化加氫得到順式烯烴 工業(yè)上常用這個(gè)反應(yīng)來除去烯烴中含有的微量炔烴雜質(zhì)以提高烯烴的純度； *在合成順式或反式烯烴時(shí)，一定要先合成炔烴。 + H 2 C CR R 39。 ( 1 ) C H 3 C H C H C H C H 2 ( 2 ) C H 2 C H C H 2 C H 3( 3 ) C H 3 C H C H C H 3 ( 4 ) C H 2 C H C H C H 2( 5 ) C H 2 CC H 3CC H 3C H 2 ⑸ ⑴ ⑷ ⑶ ⑵ 對下列反應(yīng)提出相應(yīng)的機(jī)理： ( 1 ) ( C H 3 ) 3 C C H C H 2 H 2 O ( C H 3 ) 3 C C H C H 3O H( C H 3 ) 2 C C H ( C H 3 ) 2O H( 2 ) 2 C H 3 CC H 3C H 2 C H3 C C H C C H 3C H 3C H 3C H 3 HC H 3 C C HC H 3C H 3C H C H 2( 3 ) H C lC lC l( 外 消 旋 體 )+ ++++ ( 1 ) ( C H 3 ) 3 C H = C H2+ H + ( C H3 ) 3 C C H C H 3( C H 3 ) 3 C C H C H 3H 2 O甲 基 遷 移( C H 3 ) 3 C H C H 3O H 2H+C H 3 C C H C H 3C H 3 C H 3H 2 O( C H 3 ) 2 C C H ( C H 3 ) 2O H( C H 3 ) 3 C H C H 3O H+ 2+H+( C H 3 ) 2 C C H ( C H 3 ) 2O H (2) C H3C = C H2C H3 H+C H3C C H3C H3C H3C = C H2C H3C H3C H 3C H3 C C H2 C C H3C H3C H3 C C H = C C H3C H3C H3 C H 3C H3 C C H2C = C H2C H3C H3 C H 3( 主 ） H+ ( 3 ) + H + 重 排 C l 產(chǎn) 物 化合物 C7H14經(jīng)高錳酸鉀氧化后的兩個(gè)產(chǎn)物和臭氧化還原水解反應(yīng)后的兩個(gè)產(chǎn)物相同 ， 試推測該化合物的構(gòu)造式 。 C CHC H 3 C H 2C H 3H+ C H 3 C O 3 H C COC H 3 C H 2H C H3H+ C COHH C H 3C H 3 C H 2H 3 CH+ C 6 H 5 C O 3 HOH 3 CHOH 3 CH+7 6 % 2 4 %C H 3C H 3+ C l C O 3 H C H 3C H 3O( 控 制 m o l 1 : 1 ) 3. ?氫的鹵代 光照、高溫。 C H 3 C = C H C H 2 C H 3C H 3O H ，K M n O 4C H 3 CC H 3O + C H 3 C H 2 C O O H 2）臭氧化 C C + O 3 加 成 C COOO 重 排O OCOCZ nH 2 OC O + O CC H 3 C H = C C H 3C H 3 1 ) O 32 ) Z n / H 2 O C H 3 C H O + C H 3 C OC H 3 產(chǎn)物：羰基化合物 3）環(huán)氧化反應(yīng) 過酸氧化。 C H 2 C H = C H 2H +H 2 O1 ) B H 32 ) H 2 O 2 / O H C H 2 C H C H 3O HC H 2 C H 2 C H 2 O H 1oo2制備伯醇 不發(fā)生重排 反應(yīng)經(jīng)歷 環(huán)狀過渡態(tài)，順式加成 . C H 3CHCHH+ H BHHC CH BHHH 3 CH HHC CH BHHH 3 CH HHHHHH 3 CHCCB3順 式 加 成 產(chǎn) 物 f. 與烯烴加成 在酸催化下，烯烴可發(fā)生分子間加成，生成烯烴的二聚體。鹵代醇。 C H 3 C C H = C H 2C H 3C H 3H C lC H 3 C C H C H 3C lC H 3H 3 C C H 3 C C H C H 3C H