【正文】 取代反應(yīng)機(jī)理，I2(0)催化劑同樣為氧化還原性催化劑，所以 I2(0)可對甲烷部分氧化反應(yīng)起催化作用。我們在試驗中測出中間產(chǎn)物硫酸單甲酯也證實(shí)了這一點(diǎn)。碘的系列化合物中，CH3I、KI 在酸性溶液中 I－可被氧化為 I2(0)或 I2，KIO3中含氧陰離子在酸作用下可子化，酸的作用有助于鹵素氧鍵的斷裂[14]，因而也可能形成I2(0)或 IO－。因此我們推斷雖然加入的碘化合物的形態(tài)不同，但是它們在發(fā)煙硫酸溶液中可能有同樣的活性形態(tài)，因此各種形式的碘化合物均可對甲烷選擇性氧化反應(yīng)起催化作用。碘催化的甲烷親電反應(yīng)機(jī)理可寫為：甲烷部分氧化反應(yīng)的外層電子轉(zhuǎn)移機(jī)理認(rèn)為，甲烷首先進(jìn)行外層電子轉(zhuǎn)移，脫質(zhì)子后即可得到相應(yīng)的烷基自由基 CH3，甲基自由基再進(jìn)行外層電子轉(zhuǎn)移得到甲基正碳離子，后者與親核試劑反應(yīng)最終生成 CH3OSO3H。碘單質(zhì)是很好的自由基反應(yīng)抑制劑[14]，碘的存在可使自由基反應(yīng)終止，因此很難進(jìn)行甲基自由基的進(jìn)一步反應(yīng)。 硫酸溶劑和游離 SO3 的作用甲烷的質(zhì)子親合能很低（）,為使甲烷進(jìn)行親電取代反應(yīng)，一方面應(yīng)選擇親電性良好的親電試劑，另一方面應(yīng)選擇良好的親電環(huán)境下進(jìn)行反應(yīng)。甲烷具有電子供體的性質(zhì)，因此傾向于在酸性、氧化性溶劑中進(jìn)行 CH 鍵的活化或親電取代反應(yīng)[15]。甲烷液相部分氧化反應(yīng)中酸性氧化性介質(zhì)的作用很重要，在表 4 所示的實(shí)驗中，硫酸中游離 SO3在甲烷轉(zhuǎn)化中起著關(guān)鍵的作用，當(dāng)硫酸中不含游離的 SO3，催化反應(yīng)幾乎不能進(jìn)行。以發(fā)煙硫酸作為反應(yīng)介質(zhì)，其第一個作用為發(fā)煙硫酸可提供較好的親電環(huán)境。硫酸具有較強(qiáng)的酸性和氧化性，在強(qiáng)酸介質(zhì)中，甲烷易于通過與質(zhì)子的配位而活化，因此發(fā)煙硫酸介質(zhì)可為親電反應(yīng)制造良好的親電環(huán)境，使甲烷的親電反應(yīng)可在較溫和的反應(yīng)條件下進(jìn)行，使催化劑的選擇范圍有較大的擴(kuò)展。發(fā)煙硫酸的第二個作用是發(fā)煙硫酸可提供催化反應(yīng)的氧源，發(fā)煙硫酸中的 SO3氧化劑可使低價位的催化劑離子經(jīng)氧化后還原為高價態(tài)的催化劑離子，使催化劑的循環(huán)過程得以實(shí)現(xiàn)。發(fā)煙硫酸的第三個作用是發(fā)煙硫酸可作為親核試劑， CH3Mn 進(jìn)行親核取代反應(yīng)，生成較為穩(wěn)定的中間產(chǎn)物硫酸單甲酯（CH3OSO3H），由于 OSO3H基團(tuán)的拉電子效應(yīng)，產(chǎn)物硫酸單甲酯可避免進(jìn)一步深度氧化，而硫酸單甲酯隨后可水解得到最終產(chǎn)物甲醇。根據(jù)我們以上分析推斷，硫酸中游離 SO3在催化反應(yīng)中的作用可寫為：結(jié) 論(1)碘系列化合物作為甲烷液相選擇性氧化的催化劑，具有較好的催化效果，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率最高可達(dá)%，收率為 %。(2)發(fā)煙硫酸作為反應(yīng)介質(zhì)，是甲烷液相轉(zhuǎn)化的關(guān)鍵條件。(3)碘催化劑選擇性氧化較好的工藝條件為：反應(yīng)溫度 200℃，發(fā)煙硫酸(SO350%(wt))，催化劑為I2，催化劑用量 。(4)碘催化下的甲烷部分氧化反應(yīng)可能遵循親電反應(yīng)機(jī)理，溶劑硫酸可提供較好的親電環(huán)境。第五篇：昨天今天明天小品劇本財務(wù)部小品《昨天、今天、明天》臺詞黃永元：萬水千山總是情，給點(diǎn)掌聲行不行。歡迎收看實(shí)話實(shí)說元旦特別節(jié)目，小崔出差了，今天由我黃永元來頂班。這期節(jié)目的特別之處在于我們將節(jié)目現(xiàn)場搬到了景色宜人的蘭州新區(qū)，來傾聽為偉大祖國奉獻(xiàn)鐵路設(shè)備的鐵建人的心聲。下面有請來自蘭州公司的兩位朋友。黃永元：二位好，咱們先向觀眾朋友們做個自我介紹吧。楊白云： 我叫白云，李黃土： 我叫黃土，楊白云： 我二十一，李黃土： 我三十五，楊白云： 我屬雞，李黃土： 我屬虎，楊白云： 我是公司的一朵花，李黃土： 我是財務(wù)的大管家黃永元： 哈哈，請坐請坐。我說二位，別緊張。今天的話題是“昨天，今天，明天”。李黃土： 昨天晚上沒睡覺，害怕節(jié)目不上套；今天觀眾真不少，俺這心情真是好；明天回家補(bǔ)一覺，安心再把工作搞，謝謝！黃永元： 不是，我不是讓您說這個昨天，我是讓您往前說。楊白云： 前天，前天俺們得到組委會的通知，謝謝。黃永元：哎呀，我說的這個昨天、今天、明天呀，不是~~~昨天、今天、明天，我說的這個意思就是咱回憶一下過去，再評說一下現(xiàn)在，再展望一下未來。您聽明白了嗎？李黃土： 這樣啊~~那我先說，（掏筆記本）各位領(lǐng)導(dǎo)，同事們，大家好。——改革春風(fēng)吹滿地，蘭州公司真爭氣；屢屢中標(biāo)顯實(shí)力，金融危機(jī)沒咋地。謝謝！黃永元： 這是首詩，沒看出來還挺有才的。楊白云：這也叫有才??？看我來一首（掏筆記本）——改革春風(fēng)吹進(jìn)門，蘭州公司抖精神；工資沒漲賊鬧心，梁姐哈姐欺負(fù)人。謝謝！李黃土：啥玩意？欺負(fù)人你還謝她們？楊白云：這是禮貌，懂不懂？黃永元： 這叫什么談話啊，整個一個賽詩會呀。我說二位啊，今天是元旦晚會，過節(jié)的時候就不說那些讓人心煩的事兒。咱說點(diǎn)高興的事兒，說說大好形勢。李黃土： 那我來說。各位領(lǐng)導(dǎo)，同事們，大家好！二〇一四不得了，訂單大豐收，危機(jī)被趕跑。產(chǎn)品賣得好，齊夸老總的領(lǐng)導(dǎo)。尤其鐵建精英，更是天下難找。產(chǎn)品質(zhì)量可靠，服務(wù)也是很好?？v觀業(yè)界風(fēng)云，風(fēng)景這邊更好！多謝！黃永元：說的倒是不錯。不過二位。這個談話節(jié)目呢，它實(shí)際上就是說話，就是聊天，就是嘮嗑，我問一句噢，您就沒看過我們這個節(jié)目吧？李黃土： 看過，你不小黃嘛，湖南衛(wèi)視的，那體格，杠杠的，別以為你穿上崔永元的馬甲就不認(rèn)識你了。楊白云： 那可不，整個蘭州公司的同事可喜歡你了，黃永元： 真的??？李黃土： 都夸你呢，說你人又帥又聰明。黃永元： 怎么說的呀！楊白云： 就是說你和聰明人比吧，人長的不坷磣，和漂亮人比吧，還有倆心眼~~~李黃土： 你咋這樣呢！哪有這么說話的呢，小黃啊，她沒別的意思，就是說你小伙不錯，外語老好了，說英語時讓人想起莫斯克郊外的晚上，說漢語又讓人想起江南style。黃永元：好了好了，你們公司的人都是這么夸人的啊~~~~還是來說你倆，你們兩位是去年來到咱們蘭州公司的吧，那么你們認(rèn)為自己有哪些優(yōu)點(diǎn)讓你們成為最終的幸運(yùn)兒了呢？李黃土： 中午吃到紅燒肉了。李黃土： 這還用說嘛，你看我這 長相，眼睛不大,卻閃爍著幽默的光 黃永元：嗯，這才是純爺們~~~二芒。厚厚的鏡片,便于他隨時尋找陽光；位，節(jié)目結(jié)束前，按照慣例，每人最碩大的頭顱，那是智慧在里面膨脹。豐后一句話，總結(jié)一下自己的內(nèi)心感受。滿的身材，說明有過人的能量。女士優(yōu)先，白云你先來。楊白云： 我就更不用提了，柳葉楊白云：就一句了啊~~~我十分想彎眉櫻桃口，誰見了我都樂意瞅。你要一等獎！看綜合管理部那幾個小伙，瞅我一眼李黃土：XXXXXXXX 就渾身發(fā)抖！李黃土： 拉倒吧！人家那是數(shù)錢數(shù)的手抽筋呢！黃永元：又跑遠(yuǎn)了，還是來說公司的事兒吧~~二位，來到蘭州公司，和領(lǐng)導(dǎo)、同事之間的關(guān)系處理的怎樣？李黃土： 基本上來說還不錯，就是和白云之間有點(diǎn)不愉快。黃永元： 怎么回事兒？李黃土： 周末不是去蘭州看電影嘛，我們倆搭伴一塊去，她就和我別著干，我說坐公交，她偏要打的，我說坐現(xiàn)代，她偏找夏利，好不容易到了地，買點(diǎn)喝的吧，我要喝可樂，她偏給買雪碧，我說愛看周冬雨，她偏要看周潤發(fā)?楊白云： 周潤發(fā)咋地，發(fā)哥是我的心中偶像！李黃土： 那周冬雨就是我夢中情人，愛咋咋地！黃永元： 為這點(diǎn)事吵就不合適了吧，蘿卜白菜各有所愛嘛，最后這段矛盾怎么解決的 ？李黃土： 還是我大肚，給人賠禮道歉唄。黃永元： 賠禮道歉這段呀，讓白云來講，楊白云： 有一天中午，咣咣敲我宿舍門，我一開門木頭樁子似的兩眼直鉤盯著我，非要給我朗誦首詩?！鞍?，白云，黃土向你道歉，來到你門前，請你睜開眼，看我多可憐。今天的你我怎樣重復(fù)昨天的故事，你刷了我七塊錢的飯卡什么時候還？”黃永元：后來怎么樣了？