大氣環(huán)境化學-資料下載頁
2025-08-04 16:06本頁面
【正文】 +CO→CO 2+H （ 導致溫室氣體生成 ） CH4+HO?→CH 3.+H2O （ 間接導致溫室氣體增多 ） 上述反應得到的 H自由基引發(fā)反應： H ? +O2→HO 2 ? 2HO2 ? →H 2O2+O2 可見 ， 大氣中亞硝酸和硝酸的光解能夠導致硝酸 、 二氧化氮 、 CO H2O2等的產生 。 SO2的光解 SO2：大氣中二氧化硫的數(shù)量在逐漸增多 ， 可參與許多化學反應 。特別是在城市上空 ， 他是重要的吸光物質 。 鍵能： E0=， 有三條吸收帶： 340400nm,240330nm,180240nm。 但是由于 SO2的鍵能較大 ， 所以 240400nm吸收帶的吸收很弱 ，并且只能使其形成激發(fā)態(tài) 。 SO2+hv(240400nm)→SO 2*， 但是該激發(fā)態(tài)物質在污染的大氣中能夠參與許多光化學反應 。 另外在二氧化硫較多的對流層中由于波長小于 240nm的光線很少 ， 所以對流層中的二氧化硫基本不能發(fā)生初級的光離解過程 。 甲醛的光解 甲醛 :干潔大氣中不含甲醛 ， 但是人們的生產和生活排放大量醛類物質 ，尤其以甲醛最多 ， 因此研究甲醛的光解有一定意義 。 鍵能： HCHO,E0=， 對 240360nm范圍光有吸收 。 吸光后的初級過程為： HCHO+hv→CHO+H, 或者 HCHO+hv→CO+H 2 其生成物能夠發(fā)生一些次級過程： 2CHO→ 2CO+H2 2H? +M→H 2+M CHO? +H? →CO+H 2 一般大氣中總會有 O2的存在 ， 此時可發(fā)生反應： O2+H? →HO 2? CHO? +O2→CO+HO 2? 因此空氣中醛類的光解能夠產生較多的 HO2自由基 ,其氧化性很強 ，對呼吸道刺激 。 剛裝修的室內就含有較多的這種物質 ， 有害人體健康 。也會產生 CO有毒害氣體 。 鹵代烴的光解 鹵代烴中 ， 鹵代甲烷包括：四鹵代甲烷 、 三鹵代甲烷 、 二鹵代甲烷 、一鹵代甲烷以及氟氯烴類 （ 氟里昂 ） 光解過程為： 一鹵代甲烷 ： CH3X+hv→CH 3+X(表示 F、 Cl、 Br、 I) 二 、 三 、 四鹵代甲烷： 斷裂順序 I→Br→Cl→H→F, 如： CCl2Br2+hv→CCl 2Br+Br CCl2Br2+hv（ 高能紫外線 ） → CClBr+Br+Cl 氟里昂： CFC11: CFCl3+hv→CFCl 2+Cl ? CFC12: CF2Cl2+hv→CF 2Cl+Cl ? 上述過程中光解出的自由基 F ? 、 Cl ? 、 Br ? 、I ?成為臭氧層破壞的重要物質： Cl ? +O3→ClO ? +O2 ClO ? +O ? →Cl+O 2 總反應： O3+O→ 2O2（ 即反應過程中 Cl等自由基并不減少 ， 這導致反應的不斷進行 ， 使臭氧層損耗 ） 思考題 列舉大氣中重要的吸光物質以及其吸光特征 ？ 什么是光化學反應 ？ 物質吸收有效光子的四種轉化途徑是什么 ？ 簡述光化學第一定律和第二定律 ？ （ 1） 解釋初級量子產率 ， 表觀量子產率 。 判斷下述光化學反應體系的表觀量子產率 （ 寫出方程 ） ： （ 2） O2和 NO2共存體系中 NO2光解 ， 其中得到 NO的表觀量子產率； （ 3） 純 NO2光解體系內 ， 其中得到 NO的表觀量子產率； （ 3） 純 O3體系中 O3光解時 ， O3消失的表觀量子產率 。 已知 O H HCl中的 OO鍵能 =， HH鍵能 =，HCl鍵能 =， 分別計算使其化學鍵發(fā)生斷裂的光子的理論最長波長 。
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