【正文】 紫外光照射產(chǎn)生自由基而引發(fā)聚合反應(yīng)，使廢水中小分子有機(jī)物轉(zhuǎn)化為大分子懸浮物，繼而混凝沉淀去除。該法投資僅為濕式氧化法的1/81/5，反應(yīng)在常壓下進(jìn)行，易于操作，催化劑用量?jī)H為光催化氧化法的1/10，對(duì)廢水有機(jī)物濃度和BOD5/COD值沒(méi)有限制。光化學(xué)混凝法處理流程如圖1所示。其中光化學(xué)反應(yīng)箱內(nèi)壁用氯磺化聚酯漆進(jìn)行了防腐處理，并設(shè)可調(diào)加熱裝置。待處理廢水進(jìn)入均質(zhì)槽(必要時(shí)調(diào)節(jié)pH)，經(jīng)流量計(jì)計(jì)量、加熱器加熱，然后進(jìn)入光化學(xué)反應(yīng)箱。向箱內(nèi)加入催化劑，反應(yīng)溫度控制在4045℃。廢水在光化學(xué)反應(yīng)箱中停留30 min，經(jīng)紫外光照射并發(fā)生聚合反應(yīng)。反應(yīng)箱的出水進(jìn)入混凝沉淀槽，加入混凝劑進(jìn)行混凝沉淀，再經(jīng)過(guò)濾裝置過(guò)濾后排出。用此法處理不飽和聚酯廢水，%，可回收殘液22%，殘液中主要含酯類化合物，可用來(lái)生產(chǎn)低檔樹(shù)脂類產(chǎn)品。與焚燒法相比，該技術(shù)具有能耗低，一次性投資費(fèi)用少等優(yōu)點(diǎn)。l 超臨界水氧化法超臨界水是指在溫度和壓力分別超過(guò)臨界狀態(tài)溫度374℃和臨界壓力22MPa時(shí)水處于超臨界狀態(tài)。在超臨界狀態(tài)下，水就會(huì)處于一種既不同于氣態(tài)，也不同于液態(tài)和固態(tài)的新的流體態(tài)一超臨界狀態(tài)，水的許多性質(zhì)都發(fā)生很大的變化。在室溫下，水因分子間存在大量氫鍵而具有較高的介電常數(shù)，而在超臨界狀態(tài)下，水的密度很低，氫鍵不存在或只有少量殘存的氫鍵，所以，超臨界水具有低的介電常數(shù)、高的擴(kuò)散性和快的傳輸能力。這些性能的極大變化使超臨界水具有很好的溶劑化特征，可與戊烷、苯、甲苯等有機(jī)物以任意比例相混溶，同時(shí)，一些只能少量溶于普通水的氧氣、空氣、氫氣和氨氣等也可以完全溶于超臨界水中。由于超臨界水對(duì)有機(jī)物和氧氣都是極好的溶劑，因此，有機(jī)物的氧化可以在富氧的均一相中進(jìn)行，反應(yīng)不會(huì)因相間轉(zhuǎn)移而受限制。同時(shí)，高的反應(yīng)溫度(建議采用范圍為4006001℃)也使反應(yīng)速度加快，可以在很短時(shí)間內(nèi)有效的破壞有機(jī)物結(jié)構(gòu)。超臨界水氧化法可用于各種有毒有害廢水、廢物的處理，對(duì)于大多數(shù)難降解有機(jī)物均能有很高去除率。有試驗(yàn)表明，有機(jī)碳含量在27000～33000mg/L之間的有機(jī)廢水經(jīng)超臨界水氧化法處理，%，并且所有有機(jī)物都轉(zhuǎn)化為二氧化碳和無(wú)機(jī)物。l 其他方法氧化吸附法：高濃度廢水稀釋后用煤粉進(jìn)行初步混凝、吸附處理，然后用Fenton試劑催化氧化和酸性凝聚，再用煤粉混凝、吸附。經(jīng)此法處理的廢水，色度和COD可分別去除100%、90%，具有較好的處理效果。吸附后的煤粉用于燃燒，無(wú)二次污染，比使用活性炭作吸附劑更經(jīng)濟(jì)。焚燒法：焚燒法適用于處理高濃度有機(jī)廢水。預(yù)處理后的廢水經(jīng)加壓、過(guò)濾、計(jì)量后送至爐拱上方，由高壓空氣霧化專用噴嘴噴入爐膛蒸發(fā)焚燒。該法在保證鍋爐安全運(yùn)行的條件下，能對(duì)高濃度有機(jī)廢水徹底處理，其優(yōu)點(diǎn)是初投資省，運(yùn)行費(fèi)用低。若采用專門(mén)技術(shù)，焚燒效果良好，灰渣及飛灰含碳量均有所降低，對(duì)鍋爐出力、效率均無(wú)顯著影響。該法在實(shí)際推廣應(yīng)用中存在的缺點(diǎn)是：①?gòu)U水水量受相配鍋爐的限制；②對(duì)廢水成分應(yīng)詳細(xì)分析，確保不影響鍋爐本體燃燒；③該法在理論上有待進(jìn)一步深入研究。吸附法：吸附法是用具有很強(qiáng)吸附能力的固體吸附劑，使廢水中的一種或數(shù)種組分富集于固體表面的方法。常用的吸附劑有活性炭和樹(shù)脂，活性炭再生和洗脫困難；樹(shù)脂吸附具有實(shí)用范圍廣，不受廢水中無(wú)機(jī)鹽的影響，吸附效果好，洗脫和再生容易，性能穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，因而在超高濃度有機(jī)廢水處理中，最常用的吸附劑為樹(shù)脂吸附劑。樹(shù)脂吸附法可用于處理含酚、苯胺、有機(jī)酸、硝基物、農(nóng)藥、染料中間體等廢水，是一種處理有機(jī)廢水的有效方法。2生物學(xué)處理方法生物處理按參與作用的微生物種類和供氧情況，可分為好氧法和厭氧法兩大類。l 好氧生物法好氧生物法一般用于處理低濃度有機(jī)廢水，但近年來(lái)研制出一些高效的好氧生物處理工藝，可用于處理高濃度有機(jī)廢水，如深井曝氣和好氧流化床等。在特定條件下，如場(chǎng)地面積小，可以考慮應(yīng)用深井曝氣法；某些含有抑制厭氧菌物質(zhì)的廢水，可采用高效好氧處理裝置。1 深井曝氣法(DSP)常見(jiàn)的深井曝氣法處理工藝流程如圖2所示。 DSP是20世紀(jì)70年代初，英國(guó)皇家化學(xué)工業(yè)公司在進(jìn)行利用好氧細(xì)菌生產(chǎn)單細(xì)胞蛋白的研究時(shí)派生出來(lái)的一種工藝。它改變了傳統(tǒng)生化法處理污水時(shí)氧的轉(zhuǎn)移率，增大氧氣與液膜的接觸面積，提高了氧的飽和濃度及其利用率，具有很好的處理效果。DSP法利用深井中的靜水壓力把氧的轉(zhuǎn)移率從傳統(tǒng)曝氣法的5%15%提高到60%90%。動(dòng)力效率很高，處理效果極好。此外，還具有產(chǎn)泥量少，不受氣溫影響，不產(chǎn)生污泥膨脹，占地面積小、效能高、能耗低、耐沖擊負(fù)荷性能好、操作簡(jiǎn)單、易于管理、投資少等優(yōu)點(diǎn)。因此，它廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代化學(xué)合成工業(yè)的高濃度有機(jī)廢水的治理，如塑料、合成纖維、合成橡膠、洗滌劑、染料、溶劑、涂料、農(nóng)藥、食品添加劑、藥品等工業(yè)。2好氧生物流化床法(ABFB) ABFB法是澳大利亞科學(xué)家于20世紀(jì)70年代初開(kāi)發(fā)的工業(yè)廢水生物處理工藝。這種工藝的特點(diǎn)是反應(yīng)器內(nèi)填料的表面積超過(guò)3300 m2/m3，生物膜量可達(dá)1040 g/L，比普通活性污泥法高1個(gè)數(shù)量級(jí)。因此，該工藝具有效能高、占地少、投資省等優(yōu)點(diǎn)。但由于要使填料流化，必須進(jìn)行出水循環(huán)，并保持反應(yīng)器內(nèi)具有一定的流速，從而增加了運(yùn)行的復(fù)雜性。目前，國(guó)內(nèi)利用ABFB處理高濃度有機(jī)廢水尚處于實(shí)驗(yàn)階段，工程應(yīng)用并不多。l 厭氧生物處理法厭氧生物處理法是利用兼性厭氧菌和專性厭氧菌來(lái)降解有機(jī)物。大分子的有機(jī)物首先被水解成低分子化合物，然后被轉(zhuǎn)化成CH4和CO2等。自20世紀(jì)70年代以來(lái)，我國(guó)在研究和開(kāi)發(fā)處理高濃度有機(jī)廢水的厭氧水解、厭氧消化技術(shù)方面取得了顯著成績(jī)，其優(yōu)點(diǎn)是運(yùn)行費(fèi)用低。厭氧水解法、厭氧接觸法、厭氧生物濾池、升流式厭氧污泥床、厭氧流化床等已被廣泛用于處理高濃度有機(jī)廢水。1 厭氧濾池(AF) AF是美國(guó)斯坦福大學(xué)的2位學(xué)者首先研制的。裝置中填滿了砂礫、卵石、塑料或纖維等，厭氧微生物附著在填料的巨大表面上，可維持較高的生物量和較少的SRT。一般采用上流式，在中溫條件下也可采用下流式。表1為國(guó)內(nèi)外AF商業(yè)應(yīng)用效果。2 升流式厭氧污泥床(UASB) UASB是荷蘭農(nóng)業(yè)大學(xué)幾名教授在AF基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的，其特點(diǎn)是反應(yīng)器的上部設(shè)置1個(gè)氣、固、液三相分離器，混合液中的污泥能自動(dòng)回到反應(yīng)區(qū)以維持較多的生物量和較長(zhǎng)的SRT，整個(gè)反應(yīng)器由反應(yīng)區(qū)和沉淀區(qū)兩部分組成。從表2可以看出，UASB具有很高的容積負(fù)荷率和污泥負(fù)荷率。l 催化氧化處理法 該方法是在高效表面催化劑存在的條件下，利用二氧化氯在常溫常壓下氧化高濃度有機(jī)廢水。在降解COD的過(guò)程中，打斷有機(jī)分子中的雙鍵發(fā)色團(tuán)，如偶氮基、硝基、硫化羰基、碳亞氨基等，達(dá)到徹底脫色的目的，同時(shí)有效提高BOD5/COD值。一般的高濃度有機(jī)化工廢水色度高，有機(jī)物難以降解。采用“物化催化氧化生化”處理方法，可使高濃度有機(jī)化工廢水達(dá)標(biāo)。與其他厭氧生物處理裝置相比，UASB以其處理能力強(qiáng)，處理效果好，操作簡(jiǎn)單等特點(diǎn)，正越來(lái)越受到人們的青睞，在處理懸浮物含量少的高濃度有機(jī)廢水方面正發(fā)揮著越來(lái)越重要的作用。與好氧法相比，厭氧法處理高濃度有機(jī)廢水具有以下優(yōu)點(diǎn)：①剩余污泥量少，污泥易于脫水，需營(yíng)養(yǎng)少；②不需曝氣所需的能量；③甲烷作為產(chǎn)物，是一種有用的終產(chǎn)物；④能在較高的負(fù)荷下運(yùn)行；⑤活性厭氧污泥能保存幾個(gè)月。3催化氧化處理法該方法是在高效表面催化劑存在的條件下，利用二氧化氯在常溫常壓下氧化高濃度有機(jī)廢水。在降解COD的過(guò)程中，打斷有機(jī)分子中的雙鍵發(fā)色團(tuán)，如偶氮基、硝基、硫化羰基、碳亞氨基等，達(dá)到徹底脫色的目的，同時(shí)有效提高BOD5/COD值。一般的高濃度有機(jī)化工廢水色度高，有機(jī)物難以降解。采用“物化催化氧化生化”處理方法，可使高濃度有機(jī)化工廢水達(dá)標(biāo)。與其他厭氧生物處理裝置相比，UASB以其處理能力強(qiáng)，處理效果好，操作簡(jiǎn)單等特點(diǎn)，正越來(lái)越受到人們的青睞，在處理懸浮物含量少的高濃度有機(jī)廢水方面正發(fā)揮著越來(lái)越重要的作用。與好氧法相比，厭氧法處理高濃度有機(jī)廢水具有以下優(yōu)點(diǎn)：①剩余污泥量少，污泥易于脫水，需營(yíng)養(yǎng)少；②不需曝氣所需的能量；③甲烷作為產(chǎn)物，是一種有用的終產(chǎn)物；④能在較高的負(fù)荷下運(yùn)行；⑤活性厭氧污泥能保存幾個(gè)月。4多種方法結(jié)合的工藝多種方法結(jié)合的工藝1 物化+生化法洗毛廢水是一種高濃度、富含大分子(長(zhǎng)鏈狀或環(huán)狀)有機(jī)物，須作特殊斷鏈處理的特殊廢水。同時(shí)洗毛廢水富含羊毛脂，%%，含泥沙量1%3%，加上廢水中含堿、皂、表面活性劑，易形成乳濁液，為堿性乳化廢水。由于BOD。和COD值高，加上排放量不定量，排放不定時(shí)，采用傳統(tǒng)處理方式或單一處理工藝，都不可能達(dá)到凈化目的和排放標(biāo)準(zhǔn)。針對(duì)這種特殊情況，廣東南海品德毛條廠采用預(yù)處理、物化和生化的多級(jí)處理技術(shù)，使廢水經(jīng)處理后，達(dá)到較為理想的效果。洗毛廢水經(jīng)預(yù)處理后，用泵抽到曝氣沉砂調(diào)節(jié)鴿，使不同時(shí)間排出的高濃度廢水和低濃度廢水混合均勻后再進(jìn)入三效反應(yīng)器，整個(gè)過(guò)程必須注意各處理工序的濃度控制，按各工序所要求處理濃度指標(biāo)進(jìn)行調(diào)整，如物化工序要求把濃度指標(biāo)由COD，在15000mg/L 20000mg/L之間，調(diào)整為10000mg/L12000mg/L。厭氧工序仍需相應(yīng)調(diào)整濃度指標(biāo)，保證厭氧進(jìn)水(即物化出水)COD：在140omg/l以下，目的在于提高該工序的去除率，調(diào)節(jié)濃度指標(biāo)的稀釋水來(lái)源于清水池的回流水。根據(jù)污水中的有機(jī)物質(zhì)成分，采用硫酸鋁作混凝劑，聚丙烯酞胺作助凝劑，在物化中CODcr去除率可達(dá)90%以上，可使CODcr降至1000mg/L1500mg/L。2 厭氧+好氧工藝該工藝的核心為厭氧技術(shù)．厭氧反應(yīng)的效果直接影響到處理效果。在該工藝中，厭氧可采用UASB、ABR等，好氧則采用SBR、接觸氧化、活性污泥等方法．以處理印染退漿廢水為例，其工藝流程圖為：3 電解催化+好氧工藝該工藝是利用電解催化氧化作用對(duì)廢水進(jìn)行前期的預(yù)處理，降低COD，提高可生化性、去除有毒物質(zhì)。以處理抗生素廢水為例子，其處理工藝流程為：含酚廢水的治理方法與處理技術(shù)對(duì)含酚廢水的治理，最有效的方法是控制污染源。一是合理選擇工藝流程、開(kāi)發(fā)無(wú)公害工藝、無(wú)公害催化劑，使用無(wú)公害試劑的反應(yīng)實(shí)現(xiàn)清洗工藝技術(shù)，減少?gòu)U水量或降低廢水中的含酚濃度。例如，目前對(duì)氨基酚生產(chǎn)主要采用鐵還原法老工藝，生產(chǎn)1噸成品出44噸廢水，廢水量大，污染嚴(yán)重。近年來(lái)人們開(kāi)發(fā)用硝基苯催化氧化法生產(chǎn)對(duì)氨其基酚新工藝，1噸成品，只排放10噸含酚廢水，使污染減少。二是選用有效的操作條件和生產(chǎn)設(shè)備，開(kāi)發(fā)密閉循環(huán)生產(chǎn)酚類化合物系統(tǒng)盡量避免和減少污染物排入環(huán)境，實(shí)現(xiàn)“零排放”的清潔生產(chǎn)。三是加強(qiáng)企業(yè)的管理，對(duì)含酚廢水采取有效處理、回收以及綜合利用。由于含酚廢水的組成、酸堿性以及濃度的不同，治理方法也不一樣，目前工業(yè)上治理含酚廢水的方法一般分為物化法、化學(xué)法、生化法等三大類。主要介紹最常見(jiàn)的方法。 物化法是通過(guò)物理化學(xué)過(guò)程處理廢水，除去污染物質(zhì)的方法，因應(yīng)用比較廣泛，近年來(lái)發(fā)展很快。其主要方法有：吸附、萃取、反滲透、電滲析、液膜、氣提、超過(guò)濾等方法。 吸附法廣泛用于含酚廢水的處理。吸附法是利用多孔性固體物質(zhì)作用為吸附劑，如活性炭、硅藻土、活性氧化鋁、交換樹(shù)脂、磺化煤等，以吸附劑的表面（固相）吸附廢水中的酚（液相）污染物的方法，根據(jù)吸附劑與酚類化合物之間的作用力不同，其吸附機(jī)理兼有物理吸附，化學(xué)吸附和交換吸附。在含酚廢水處理過(guò)程中，主要是物理吸附，有時(shí)是幾種吸附形式的綜合作用 。選用吸附性能好，吸附容量大，容易再生，經(jīng)久耐用的吸附劑是保證分離效果的關(guān)鍵。 萃取法處理含酚廢水兩種途徑，一種是選用高分配系數(shù)的萃取法，采用特定的萃取工藝及裝置，利用酚類化合物在有機(jī)相和水相中不同的溶解度及兩相互不溶的原理，達(dá)到分離酚的目的，另一種是根據(jù)可 配位反應(yīng)原理，經(jīng)單一萃取操作使廢水中的含酚量低于國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。 液膜法是近年發(fā)展起來(lái)的一種新型廢水治理分離技術(shù)液膜除酚采用水包油包水（W/0/W）體系。液膜由溶劑（如煤油）和表面活性劑構(gòu)成。它是在分離的過(guò)程中使被分離的物質(zhì)（酚）同時(shí)進(jìn)行萃取與反萃取，通過(guò)液膜傳遞從而達(dá)到分離和濃縮的目的。液膜脫酚的過(guò)程為：乳狀液通過(guò)攪拌形成許多細(xì)小的乳狀液滴，分散在含酚廢水中。這時(shí)，內(nèi)水相為Na OH水溶液，外相為含酚廢水。液膜內(nèi)水相與外相相隔開(kāi)。廢水中酚能透過(guò)液膜進(jìn)入內(nèi)水相，作為弱酸與Na OH反應(yīng)生成酚鈉，而酚鈉不溶于油，而向水相（封閉相）進(jìn)行擴(kuò)散所以不會(huì)返回外水相而擴(kuò)散到被處理的廢水中，這樣就可以達(dá)到分離之目的。液膜法工藝分為制浮、摘觸、破乳三步。這具有工藝簡(jiǎn)單、高效快速、選擇性高[b]、分離效率高、乳液經(jīng)破乳后可重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)。液膜法適用于對(duì)高低濃度含酚廢水的處理，%,有報(bào)道對(duì)含酚10—47g/L以下。近年來(lái)國(guó)同內(nèi)外對(duì)液膜法處理含酚廢水的研究取得了不少進(jìn)展。九十年代初我國(guó)建成了50t/d的高濃度含酚廢水的液膜處理工業(yè)裝置已用于塑料廠、石化廠等含酚廢水廠的治理。近年發(fā)展了選擇轉(zhuǎn)基塔之最佳轉(zhuǎn)速，調(diào)節(jié)廢水及乳液之流量進(jìn)行分離，經(jīng)液膜處理，,液膜的穩(wěn)定性總是還未徹底解決,工業(yè)上還未能廣泛地推廣應(yīng)用這一新技術(shù)。據(jù)報(bào)道，液膜穩(wěn)定性的問(wèn)題最近已基本解決，廣泛應(yīng)用這一技術(shù)為期不遠(yuǎn)了。 化學(xué)處理方法是利用物質(zhì)之間的進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的方法，對(duì)石油化工廢水的處理，是一種前景廣闊的高效率的方法。在化學(xué)法中，常用的有中和法、沉淀法、氧化法、還原法、電解法、光催化法等。 在廢水中添加化學(xué)物質(zhì)，使之與酚產(chǎn)生沉淀。方法簡(jiǎn)、經(jīng)濟(jì)，但處理后，廢水含酚濃度似較高，如果與其它方法一起用，效果就更好。最近發(fā)展起來(lái)的共縮聚法是化學(xué)沉淀法中的一種有效除酚方法。在高濃度含酚廢水中加甲醛并在酸性或堿性催化劑存在下調(diào)整酚醛摩爾比，將廢水中酚縮聚成為低分子熱塑性或熱固性樹(shù)脂即為酚醛縮聚法。分離樹(shù)脂后，廢水再加尿素進(jìn)行二步反應(yīng)，殘?jiān)鼮闊o(wú)害物，可以廢棄或焚燒。處理前廢水含酚濃度可高達(dá)30000mg/L以上。處理后放入廢水沉降過(guò)濾池，待取樣化驗(yàn)合格后即可以排放，然后清理池內(nèi)濾渣，使用酚醛尿縮聚法時(shí)，要調(diào)節(jié)廢水中酚:醛:尿=1:3:1和PH=,加熱制成酸性樹(shù)脂并回收甲醛處理后的廢水含酚量可降到(1050)106,再