【正文】
。很多有機(jī)磷在堿性條件下容易分解,以前的研究工作者在考慮pH值因素時(shí),一般都選這在07的范圍內(nèi)。由于紡織品的在汗液處理時(shí)會(huì)有堿性和酸性之分,在本實(shí)驗(yàn)優(yōu)化過程中將考查的pH值擴(kuò)大到堿性范圍。整體來說pH為6左右時(shí)萃取效果最好,此時(shí)有機(jī)磷農(nóng)藥處于一個(gè)弱酸性環(huán)境中,可穩(wěn)定存在,但在堿性環(huán)境下部分有機(jī)磷會(huì)發(fā)生分解,如c圖中的馬拉硫磷,在pH7的堿性介質(zhì)中會(huì)水解成硫化物鈉鹽和反丁烯二酸二乙酯[5]。(6). Na2SO4含量對(duì)萃取的影響圖Ⅸ Na2SO4對(duì)峰面積的影響增加溶液中的離子強(qiáng)度可以降低待測(cè)有機(jī)物在水中的溶解度,有利于分析物向涂層的遷移,提高萃取率。尤其是對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥,其在水中的溶解度一般都在mg/L的數(shù)量級(jí)上,遠(yuǎn)高于測(cè)試的濃度μg/L。為確定合適的鹽添加量,我們對(duì)一系硫酸鈉含量不同的樣品進(jìn)行了測(cè)試。在當(dāng)分析物在水溶液中以中性分子形式存在時(shí),加入Na2SO4增加了溶液的離子強(qiáng)度,產(chǎn)生所謂的“鹽析效應(yīng)”,鹽析效應(yīng)是使中性分子在水中溶解度降低,更多的分子被萃取涂層吸附,萃取效率提高;同時(shí),平衡向生成更多中性分子方向移動(dòng),這是加入鹽的正面影響。另一方面,當(dāng)分析物在水溶液中以離子形式存在時(shí),加入Na2SO4反而會(huì)使平衡朝生成更多的離子的方向移動(dòng),使中性分子數(shù)量減少,從而減少萃取吸附量,降低萃取效率。非極性化合物主要以中性分子形式存在,加入Na2SO4萃取效率提高。有機(jī)磷農(nóng)藥大多數(shù)是極性化合物,加入Na2SO4正負(fù)兩種效應(yīng)均影響萃取效率[6]。因此會(huì)有一個(gè)最佳的添加量。(7). PUSA/PETA纖維的線性范圍和檢測(cè)限配制一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,、100、200、500、1000μg/L的有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)溶液做標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖Ⅹ。 圖Ⅹ 11種有機(jī)磷農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線在測(cè)試濃度范圍內(nèi)11種有機(jī)磷表現(xiàn)出很好的線性。 4參考文獻(xiàn)[1]. 郭峰鐮. 關(guān)于我國發(fā)展綠色貿(mào)易的思考. 國際貿(mào)易問題, 2005, (2):29.[2]. BelardiR P, Pawliszyn J. The application of chemically modified fused silica fibers in the extraction of organics from watermatrix samples and their rapid transfer to capillary columns[J]. WaterPollut. Res. J. Can., 1989, 24: 179.[3]. 孫 芳, 黃毓禮, 、表征及感光性,高分子材料科學(xué)與工程. 2002, 18(5): 58.[4]. B Kolahgar, A. Hoffman, A. C. Heiden. Application of stir bar sorptive extraction to the determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in aqueous samples, J Chromatogr A, 2002, 963: 225.[5]. 陳萬義, 趙忠華, , 北京, 2001: 23.[6]. 王新平, 楊云, 欒偉等. 固相微萃取一氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用分析環(huán)境水樣中痕量有機(jī)磷農(nóng)藥. 分析試驗(yàn)室,2003, 22(5)。