【正文】 100%。標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，更能較好的反映測(cè)定結(jié)果的精密度。精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件。精密度高不一定準(zhǔn)確度高，但準(zhǔn)確度高，精密度一定高。兩者的差別是由于系統(tǒng)誤差的存在。系統(tǒng)誤差越小，精密度越好，分析結(jié)果越可靠。系統(tǒng)誤差：由某些固定的原因造成，使測(cè)定結(jié)果系統(tǒng)偏高或偏低。特點(diǎn)：恒定性、單向性、重復(fù)性。產(chǎn)生原因：方法誤差（避免方法：采用標(biāo)準(zhǔn)方法，標(biāo)準(zhǔn)試樣，不同單位、人員，進(jìn)行對(duì)照實(shí)驗(yàn)）；儀器誤差（避免方法：校正儀器）；試劑誤差（避免方法：做空白實(shí)驗(yàn)，求得空白值，然后從測(cè)定值中扣除空白值）；主觀誤差。偶然誤差（隨機(jī)誤差，增加平行測(cè)定的次數(shù)，測(cè)定次數(shù)越多，平均值越接近真值）：由一些不確定的偶然因素造成的誤差。特點(diǎn)：隨機(jī)性、不可測(cè)性；難以校正；服從正態(tài)分布（統(tǒng)計(jì)規(guī)律）。產(chǎn)生原因：偶然因素；儀器的微小波動(dòng)及操作技術(shù)上的微小差別；過失誤差。平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差SX：即標(biāo)準(zhǔn)偏差與測(cè)定次數(shù)的平方根的比值，可以來表示測(cè)定結(jié)果的分散程度。置信度（概率）P：真值在置信區(qū)間出現(xiàn)的幾率。置信區(qū)間：以平均值為中心，真值出現(xiàn)的范圍。對(duì)于有限次測(cè)定，平均值與真值μ的關(guān)系為μ=X177。tsn，t為與自由度（f=n1）、置信度P相對(duì)應(yīng)的t值。數(shù)字零具有作普通數(shù)字用和作定位用雙重作用。改變單位不改變有效數(shù)字的位數(shù)。容量器皿（滴定管、移液管、容量瓶）用4位有效數(shù)字表示；分析天平（萬分之一）用4位有效數(shù)字表示；標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度用4位有效數(shù)字表示。有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則：加減運(yùn)算以絕對(duì)誤差最大（小數(shù)點(diǎn)位數(shù)最少）的數(shù)據(jù)為依據(jù)，使結(jié)果只有一位可疑數(shù)字）；乘除運(yùn)算有效數(shù)字的位數(shù)取決于相對(duì)誤差最大（有效數(shù)字位數(shù)最少）的數(shù)據(jù)的位數(shù)。注意點(diǎn)：分?jǐn)?shù)、比例系數(shù)、試驗(yàn)次數(shù)等不記位數(shù)；第一位數(shù)字大于8時(shí)，多取一位；pH及對(duì)數(shù)值計(jì)算，有效數(shù)字按小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)保留。修約規(guī)則：四舍六入五留雙，若5后面有不為零的數(shù)，無論奇偶都進(jìn)位。水溫：感溫時(shí)間應(yīng)大于3min。嗅味：嗅的測(cè)定可用兩種發(fā)法：文字描述；嗅閾值（=水樣體積+無嗅水體積水樣體積）。色度：有顏色的水可用表色（沒除去水中懸浮物質(zhì)時(shí)的水樣顏色）和真色（除去水中懸浮物質(zhì)時(shí)的水樣顏色）來描述。色度定量分析：鉑鈷比色法；稀釋倍數(shù)發(fā)；分光光度法。濁度：目視比濁法；分光光度法；專用儀器法?？偣腆w=溶解性固體（TDS）+懸浮性固體（SS）電導(dǎo)率：反映水中離子的含量。電導(dǎo)率用電導(dǎo)儀測(cè)流，其大小與溫度有關(guān)。液體吸收管采樣后，應(yīng)保存在4℃下為宜，該溫度下，細(xì)菌繁殖能力最弱，化學(xué)反應(yīng)在低溫時(shí)速度減慢、吸附力差。用25mL常量滴定管進(jìn)行滴定分析時(shí)，耗用標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積應(yīng)控制在10～25mL。酸堿理論酸堿電離理論：酸：解離時(shí)生成的正離子全部是H+。堿：解離時(shí)生成的陰離子全部是OH酸堿質(zhì)子理論：酸：凡是能給出H+的物質(zhì)就是酸。Ka越大，酸性越強(qiáng)。堿：凡是能接受H+的物質(zhì)就是堿。Kb越大，堿性越強(qiáng)。一個(gè)共軛酸的酸性越強(qiáng)，其共軛堿的堿性越弱。酸堿之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移，是兩個(gè)共軛酸堿對(duì)共同作用的結(jié)果。共軛酸堿對(duì)Ka與Kb的關(guān)系：KaKb=KW=101425℃；pKa+ pKb=14。溶劑的拉平效應(yīng)：將不同強(qiáng)度的酸拉平到溶劑化質(zhì)子水平的效應(yīng)。溶劑的區(qū)分效應(yīng)：區(qū)分出酸堿強(qiáng)弱的效應(yīng)。冰醋酸溶劑中HClO4H2SO4HClHNO3，水區(qū)分HCl、HAc。溶液pH值計(jì)算：一元弱酸：應(yīng)用條件c/Ka≥500，cKa≥20KW，H+≈Kac酸，α=Ka/c酸，α為酸的解離度；多元弱酸：應(yīng)用條件同上，H+≈Ka1c酸；兩性物質(zhì)：應(yīng)用條件c/Ka1 20，c/Ka2 ≥20KW，H+≈Ka1Ka2；緩沖液（對(duì)酸和堿具有緩沖作業(yè)的溶液）H+≈Kacacb，pH=pKalgcacb，式中ca為共軛酸的濃度，cb為共軛堿的濃度。計(jì)量點(diǎn)前后，滴定劑微小體積的變化所引起的pH值得突躍范圍稱為滴定突躍。選擇指示劑的原則：指示劑的變色范圍應(yīng)部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi)。強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿：～。指示劑的理論變色點(diǎn)：pH=pKa；理論變色范圍為：pH= pKa177。1；甲基紅（～，紅～黃，）；酚酞（～，無色～紅，）；甲基橙（～，紅～黃，）。滴定突躍大小與滴定劑和被滴定液的濃度有關(guān)，若等濃度的強(qiáng)酸堿相互滴定，滴定起始濃度增加（或減少）一個(gè)數(shù)量級(jí)，則滴定突躍增大（或縮?。﹥蓚€(gè)pH單位。強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線類同，只是位置相反。強(qiáng)堿滴定弱酸：滴定開始點(diǎn)pH值抬高，滴定突躍范圍變小。滴定突躍范圍?pH==2；計(jì)量點(diǎn)pH=。酚酞（～），無色變?yōu)榉奂t；百里酚藍(lán)（～），黃色變藍(lán)色。Ka越大，滴定突躍越大；酸的濃度越大，滴定突躍越大。弱酸弱堿能被準(zhǔn)確滴定的條件（誤差≤177。%）。cKa≥108；cKb≥108；不滿足準(zhǔn)確滴定條件的可采用非水滴定法；電位滴定法；利用化學(xué)反應(yīng)對(duì)弱酸弱堿進(jìn)行強(qiáng)化。多元酸堿的滴定：多元酸堿分級(jí)滴定的條件：分級(jí)條件為Ka,iKa,i+1≥104，Kb,iKb,i+1≥104；分級(jí)直接滴定條件：cKai≥108，cKbi≥108誤差≤177。%；cKai≥1010，cKbi≥1010誤差≤177。1%堿度的組成。水中的堿度主要有：強(qiáng)堿、弱堿、強(qiáng)堿弱酸鹽。水中的堿度有5種存在形式：OH－堿度、OH－和CO32堿度、CO32堿度、CO32和HCO3－堿度、HCO3－堿度。堿度的測(cè)定——連續(xù)滴定法：取一定體積水樣，首先以酚酞為指示劑，用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的量為P（mL），接著以甲基橙為指示劑，再用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的量為M（mL）。水樣中只有OH－堿度：一般pH10，則P0，M=0，OH－=P，總堿度T=P；水樣中有OH－和CO32堿度：一般pH10，則PM，OH－=P－M，CO32=2M，T=P+M；水樣中只有CO32堿度：一般pH，P=M，CO32=2P=2M，T=2P=2M；水樣中有CO32和HCO3－堿度：一般pH=～，PM，HCO3－=M－P；CO32=2P；T=P+M；水樣中只有HCO3堿度：一般pH，P=0，M0，HCO3=M，T=M?？倝A度（CaOmg/L）=cP+1000，總堿度（CaCO3mg/L）=cP+1000以mg/L表示。OH－為17g/mol，1/2 CO32為30g/mol，HCO3－為61g/mol。酸度的組成。組成水中酸度的物質(zhì)可歸納為以下幾種：強(qiáng)酸，如HCL，H2SO4等；弱酸，如COH2COH2S等；強(qiáng)酸弱堿鹽，如FeCl3和Al2(SO4)3等。酸度的測(cè)定：以甲基橙為指示劑，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)pH=，稱為甲基橙酸度，代表一些較強(qiáng)的酸——強(qiáng)酸酸度。適用于廢水和嚴(yán)重污染水中的酸度測(cè)定；以酚酞為指示劑，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)pH=，又叫總酸度（或弱酸酸度），主要用于未受工業(yè)廢水污染或輕度污染水中酸度的測(cè)定。滴定劑和待測(cè)物反應(yīng)完全時(shí)稱達(dá)到計(jì)量點(diǎn)（等當(dāng)點(diǎn)），當(dāng)選擇指示劑發(fā)生顏色變換時(shí)稱達(dá)到滴定終點(diǎn)。絡(luò)合滴定法金屬離子與絡(luò)合劑（配合劑）形成絡(luò)合物（配合物）的反應(yīng)稱為絡(luò)合反應(yīng)（配合反應(yīng)）。最常用的絡(luò)合劑是氨羧絡(luò)合劑，含有氨基二乙酸基團(tuán)的有機(jī)化合物，其分子中含有氨氮和羧氧兩種絡(luò)合能力很強(qiáng)的配位原子，可以和許多金屬離子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的絡(luò)合物。最常用：乙二胺四乙酸（EDTA）。EDTA：與金屬離子能形成5個(gè)5元環(huán)配合物，配合物的穩(wěn)定性高；與大多數(shù)金屬離子1:1配位，計(jì)算方便。易溶于水。與無色金屬離子形成無色絡(luò)合物，有利于指示劑確定終點(diǎn)；與有色金屬離子一般生成顏色更深的絡(luò)合物。金屬離子M能夠被EDTA直接滴定的必要條件是c?K39。MY≥106酸效應(yīng)：由于H+的存在，使絡(luò)合劑參加主體反應(yīng)能力降低的效應(yīng)稱為酸效應(yīng)。酸效應(yīng)系數(shù) = 一定pH溶液中，EDTA的各種存在形式的總濃度與能參加配位反應(yīng)的有效存在形式Y(jié)4－的平衡濃度的比值，即[Y]總/[Y]。在Ca，Mg的混合液中，用EDTA法測(cè)定Ca要消除Mg的干擾，宜用沉淀掩蔽法，即加入強(qiáng)堿NaOH，調(diào)節(jié)溶液強(qiáng)堿性，使Mg2+形成Mg(OH)2沉淀。酸效應(yīng)系數(shù)隨溶液酸度增加即pH值減少而增大，隨溶液pH增大而減少；酸效應(yīng)系數(shù)的數(shù)值越大，表示酸效應(yīng)引起的副反應(yīng)越嚴(yán)重。通常酸效應(yīng)系數(shù)大于1。pH值越大，酸效應(yīng)系數(shù)越小，絡(luò)合物越穩(wěn)定；pH值越小，酸效應(yīng)系數(shù)越大，絡(luò)合物越不穩(wěn)定。絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)KMY‘越大，滴定突躍越大；被滴定金屬離子的濃度cM越大，滴定突躍越大。金屬指示劑鉻黑T（MEBT）pH6為紫紅色，pH=8～11為藍(lán)色，pH12為橙色。硬度是指水中鈣、鎂、鐵、錳、鋁等金屬離子的含量。由于鐵、錳、鋁在天然水中含量較低，因此水的總硬度一般指鈣硬度（Ca2+）和鎂硬度（Mg2+）濃度的總和。按致硬陽離子：總硬度 = 鈣硬度[Ca2+]+鎂硬度[Mg2+]按陰離子組成：總硬度 = 碳酸鹽硬度（加熱可除去，稱為暫時(shí)硬度）+ 非碳酸鹽硬度（永久硬度）硬度單位1mmol/L=。德國度 1度=10mgCaO/L，法國度1度=10mgCaCO3/L天然水中硬度與堿度的關(guān)系：總堿度總硬度，碳酸鹽硬度=總堿度，非碳酸鹽硬度=總硬度總堿度；總堿度總硬度，碳酸鹽硬度=總堿度，無非碳酸鹽硬度，而有負(fù)硬度，負(fù)硬度=總堿度總硬度，其中NaHCOKHCONa2COK2CO3等鈉鹽堿度稱為負(fù)硬度；總硬度=總堿度，只有碳酸鹽硬度，且碳酸鹽硬度=總堿度=總硬度。沉淀滴定莫爾（Mohr）法：以鉻酸鉀K2CrO4為指示劑的銀量法稱為莫爾法。原理：以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液為滴定劑，用K2CrO4為指示劑，測(cè)定水中Cl－時(shí)，根據(jù)分步沉淀原理，首先生成沉淀的是AgCl（白色）沉淀，當(dāng)達(dá)到計(jì)量點(diǎn)時(shí)，水中Cl－已被全部滴定完畢，稍過量的Ag+便與CrO42生成磚紅色Ag2 CrO4沉淀，指示滴定終點(diǎn)。要求在中性或弱酸性范圍內(nèi)滴定，即pH=～。酸度過高，終點(diǎn)滯后。佛爾哈德法：用鐵銨釩NH4Fe(SO4)2作指示劑的銀量法。以NH4SCN為標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴定反應(yīng)生成AgSCN白色沉淀，稍過量生成FeSCN2+血紅色。氧化還原滴定法對(duì)電極反應(yīng)：Ox+ne=Red，能斯特公式：φOx/Red=φOx/Red?+外界條件對(duì)電極電位的影響主要表現(xiàn)在：溫度；離子強(qiáng)度；有H+（或OH）參與反應(yīng)時(shí)，pH對(duì)條件電極電位有影響；配位、沉淀等副反應(yīng)使有效濃度降低。電對(duì)的氧化態(tài)（cOx）生成沉淀（或配合物）時(shí)，電極電位降低；還原態(tài)（cRed）生成沉淀（或配合物）時(shí)，電極電位增加。氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù) n2Ox1+n1Red2=n2Red1+ n1Ox2lgK39。=lgcRed1cOx1n2cOx2cRed2n1=φ1?39。φ2?39。=φ1?39。φ2?39。影響反映速度的主要因素有：反應(yīng)物濃度（增加反應(yīng)物濃度可以加速反應(yīng)得進(jìn)行）；催化劑（改變反應(yīng)過程，降低反應(yīng)得活化能，加快反應(yīng)速度）；溫度（溫度每升高10℃，反應(yīng)速度可提高2～3倍）自動(dòng)催化：反應(yīng)產(chǎn)物本身所引起的催化作用。誘導(dǎo)反應(yīng)：由于一種氧化還原反應(yīng)的發(fā)生而促進(jìn)另一種氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的現(xiàn)象，稱為誘導(dǎo)作用，反應(yīng)稱為誘導(dǎo)反應(yīng)。滴定過程中存在著兩個(gè)電對(duì)：滴定劑電對(duì)和被滴定物電對(duì)。滴定在等當(dāng)點(diǎn)前，常用被滴定物電對(duì)進(jìn)行計(jì)算；滴定在等當(dāng)點(diǎn)后，常用滴定劑電對(duì)進(jìn)行計(jì)算。對(duì)于可逆、對(duì)稱的反應(yīng)，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的溶液電位通式φsp=n1φ1?+n2φ2?n1+n2兩電對(duì)條件電極電位相差越大，滴定突躍越大；當(dāng)n1=n2，則φsp正好位于突躍范圍的中點(diǎn)；若n1≠n2則φsp不處于滴定的中點(diǎn)，而偏向n值較大電對(duì)一方。選擇氧化還原指示劑時(shí)應(yīng)使指示劑的變色電位在滴定的電位突躍范圍內(nèi)，且應(yīng)盡量使指示劑的變色電位（φIn?）與計(jì)量點(diǎn)電位（φsp）一致或接近。高錳酸鉀的氧化還原能力在酸性溶液（強(qiáng)硫酸）中比在堿性溶液中大，但反應(yīng)速度則在堿性溶液中比在酸性溶液中快。在強(qiáng)堿性溶液中這一反應(yīng)，常用于測(cè)定有機(jī)物，有機(jī)物一般被氧化成CO2化學(xué)需氧量：在一定條件下，每升水中還原性物質(zhì)被K2Cr2O7氧化所消耗的K2Cr2O7的總量，以mgO2/L表示，以COD表示。CODmgO2/L=V0V1c81000V水，V0空白實(shí)驗(yàn)消耗硫酸亞鐵銨NH42FeSO42標(biāo)準(zhǔn)溶液的量，V1滴定水樣時(shí)消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的量，c硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。該測(cè)定方法屬于返滴定法。測(cè)定COD的水樣應(yīng)加酸保存。碘量法滴定：利用I2的氧化性和I的還原性進(jìn)行滴定的方法。I2為較弱的氧化劑，只有少數(shù)還原能力強(qiáng)，且不受H+濃度影響的物質(zhì)，才能定量發(fā)生反應(yīng)。必須在中性或酸性溶液中進(jìn)行。淀粉指示劑加入過早，淀粉會(huì)吸附包藏溶液中的碘，造成結(jié)果偏低。溶解氧是指溶解于水中的分子態(tài)氧，用DO表示，DOmgO2/L=cV81000V水，c為Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，V為消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（mL）。適于清潔的地面水和地下水。生物化學(xué)需氧量：在規(guī)定條件下，微生物分解水中的有機(jī)物所進(jìn)行的生物化學(xué)過程中，所消耗的溶解氧的量稱為生物化學(xué)需氧量，用BOD表示，單位為mgO2/L。生物氧化過程分為兩個(gè)階段：第一階段為碳化過程（5天內(nèi)消耗的總氧量約為第一階段的70%～80%，且不受硝化階段的影響），第二階段為硝化階段。保證生物需氧過程的進(jìn)行，必備條件：溫度控制在（20177。1）℃（培養(yǎng)溫度增減1℃%）；必須有充足的溶解氧；必須含有一定量的微生物；有微生物必須的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)；～；無有毒物質(zhì)。BOD5小于7mgO2/L采用直接測(cè)定法，大于7mgO2/L采用稀釋測(cè)定法。水中有機(jī)物和還原性無機(jī)物在高溫下燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)需氧量，以TOD（mgO2/L）表示。有機(jī)物污染綜合指標(biāo)TODCODBOD5OC(CODMn)總有機(jī)碳，用碳的含量表示水樣中有機(jī)物質(zhì)總量，用TOC（mgC/L）表示。TOC采用燃燒法，能將有機(jī)物全部氧化，TOC測(cè)定值與理論值非常接近，被用來評(píng)價(jià)水體有機(jī)物污染程度。吸收光譜法在光譜分析中，依據(jù)物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收而建立起來的分析方法，又稱吸光光度法。吸收光譜法主要有：紅外吸收光譜法：～1000nm，主要用于有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定；紫外吸收光譜法：吸收光波長(zhǎng)范圍200～400