【正文】 OH R R HO Si OH R OH + H2O OH Si O R R Si O R R Si OH R R ( ) n Si O O R ( ) m OH Si O R R Si O R R Si OH R R ( ) n Si O R ( ) m Crosslinked Linear R = CH3, C2H5, Ph, H, etc… —— 有機硅：即聚有機硅氧烷，其主鏈由硅氧鍵構(gòu)成，側(cè)基為 有機基團。與硅原子相連的側(cè)基主要有以及其他有機基團。 —— 分類 ⊕ 線型低聚物：液態(tài)（硅油）、半固態(tài)（硅脂）。 ⊕ 高分子量線型聚合物：彈性體（硅橡膠）。 ⊕ 樹脂狀流體（硅樹脂）：具有反應(yīng)活性（主要是 基團）含支鏈低聚物。 Properties of Silicon resin ? 熱穩(wěn)定性 。 硅樹脂的 SiO 鍵有較高的鍵能 （ 363kJ/mol） ， 所以比較穩(wěn)定 ， 耐熱性和耐高溫性能均很高 。 一般說來其熱穩(wěn)定性范圍可達 200～ 250℃ ， 特殊類型的樹脂可以更高一些 。 ? 力學(xué)性能 。 硅樹脂固化后的力學(xué)性能不高 ， 若在大分子主鏈上引進氯代苯基 ， 可提高力學(xué)性能 。 硅樹脂玻璃纖維層壓板的層間粘接強度較差 ， 受熱時彎曲強度有較大幅度的下降 。 若在主鏈中引入亞苯基 ， 可提高剛性 、 強度及使用溫度 。 ? 電性能 。 硅樹脂具有優(yōu)良的電絕緣性能 ， 它的擊穿強度 、 耐高壓電弧及電火花性能均較優(yōu)異 。 受電弧及電火花作用時 ， 樹脂即使裂解而除去有機基團 ， 表面剩下的二氧化硅同樣具有良好的介電性能 。 ? 憎水性 。 硅樹脂的吸水性很低 ， 水珠在其表面只能滾落而不能潤濕 。 因此 ， 在潮濕的環(huán)境條件下 ， 有機硅樹脂玻璃纖維增強復(fù)合材料仍能保持其優(yōu)良的性能 。 ? 耐腐蝕性能 。 硅樹脂玻璃纖維增強復(fù)合材料可耐濃度 （ 質(zhì)量 ） 10%～ 30%硫酸 、10%鹽酸 、 10%～ 15%氫氧化鈉 、 2%碳酸鈉及 3%過氧化氫 。 醇類 、 脂肪烴和潤滑油對它的影響較小 ， 但耐濃硫酸及某些溶劑 （ 如四氯化碳 、 丙酮和甲苯 ） 的能力較差 。 Application of silicon resin 聚氨酯 PU Diisocyanate NCO CH3 NCO toluene diisocyanate (TDI) NCO CH2 OCN diphenylmethane diisocyanate (MDI) NCO OCN pphenylene diisocyante (PPDI) NCO NCO naphthalene diisocyanate (NDI) NCO OCN CH3 H3C otolidine diisocyanate (TODI). (CH2)6 NCO OCN hexamethylene diisocyanate (HDI) NCO OCN cyclohexane diisocyanate (CHDI) Aromatic diisocyanate Aliphatic diisocyanate Polyol CH2CH2 OH HO OH (CH2)3 HO O (CH2)3 CH2CH2 OH O H ( ) n Bifunctional Glycol Dipropylene glycol Polyethylene glycol Trifunctional CH2 OH HO CH2 CH2 OH Glycerin CH2 OH HO CH2 CH2 CH2OH CH3 Trihydroxymethyl propane Tetrafunctional Toluenediamine NH2 H2N CH3 CH2 OH HO CH2 CH2 CH2OH CH2OH Pentaerythritol Pentafunctional: xylitol (木糖醇 ) Hexafunctional: sorbitol (山梨醇 ), mannitol (甘露醇 ) Multifunctional: polyester polyol (聚酯多元醇 ), polyether polyol (聚醚多元醇 ), Polymerization methods of PU 不同類型聚氨酯的聚合方法 ? 合成彈性體時先制備低分子量二元醇 ， 再與過量芳族異氰酸酯反應(yīng) ， 生成異氰酸酯為端基的預(yù)聚物 ， 再同丁二醇擴鏈 ， 得到熱塑彈性體； ? 若用芳族二胺擴鏈并進一步交聯(lián) ， 得到澆鑄型彈性體； ? 預(yù)聚物用肼或二元胺擴鏈 ， 得到彈性纖維； ? 異氰酸酯過量較多的預(yù)聚體與催化劑 、 發(fā)泡劑混合 ， 可得到硬質(zhì)泡沫塑料； ? 如將單體 、 聚醚 、 水 、 催化劑等混合 ， 一步反應(yīng)即可得到軟質(zhì)泡沫塑料； ? 單體與多元醇在溶液中反應(yīng) ， 可得到涂料； ? 膠粘劑則以多異氰酸酯單體和低分子量聚酯或聚醚在使用時混合并進行反應(yīng) 。 甲苯二異氰酸酯＋多羥基化合物（聚醚或聚酯） 線性熱塑性 體型熱固性 性能： （ 1）線性 PU：熱塑性、彈性好，可制造彈性體、軟質(zhì)泡沫塑料、纖維、薄膜和涂料； 體型 PU：熱固性，可制造硬質(zhì)泡沫塑料、彈性體和粘合劑。 ? （ 2）聚醚型 PU：柔軟、耐寒性、耐水性和耐酸性好，但耐堿性差； ? 聚酯型 PU：較高機械強度和耐油性，成本較高。 ? （ 3）優(yōu)良耐磨、抗沖擊性以及耐熱、耐寒性。 ? （ 4）耐老化、耐油性好；但耐溶劑及強酸堿性較差。 ? （ 5）與金屬、木材、紙張、塑料、玻璃、陶瓷等有很強的粘接性。 Application of PU ? 聚氨酯彈性體用作滾筒 、 傳送帶 、 軟管 、 汽車零件 、 鞋底 、 合成皮革 、 電線電纜和醫(yī)用人工臟器等； ? 軟質(zhì)泡沫體用于車輛 、 居室 、 服裝的襯墊 ， 硬質(zhì)泡沫體用作隔熱 、 吸音 、 包裝 、 絕緣以及低發(fā)泡合成木材 ， 涂料用于高級車輛 、 家具 、 木和金屬防護 ， 水池水壩和建筑防滲漏材料 ， 以及織物涂層等 。 ? 膠粘劑對金屬 、 玻璃 、 陶瓷 、 皮革 、 纖維等都有良好的粘著力 。此外聚氨酯還可制成乳液 、 磁性材料等 。 Polyurethane foam hard foam soft foam 思考題 ? 1. 比較熱塑性 PF和熱固性 PF的差異。 ? 2. 改性 PF有哪些？各有何特點？ ? 3. 氨基塑料有哪些品種？它們各有何特點？ ? 4. 環(huán)氧樹脂有何特點和用途？ ? 5. 環(huán)氧塑料的組成及各組分的作用是什么？ ? 6. 不飽和聚酯塑料的組成與應(yīng)用。 ? 7. 有機硅聚合物的性能與用途。 ? 8. 聚氨酯合成原料有哪些？應(yīng)用在哪些方面？