【正文】 技術(shù)中心。目前企業(yè)以專賣店、媒體廣告等多種形式，使“強(qiáng)人”品牌形象逐步走進(jìn)了千家萬戶，擴(kuò)大了企業(yè)品牌影響。 “強(qiáng)人”品牌已經(jīng)在軍隊(duì)廣大指戰(zhàn)員心中樹立了良好的品牌形象，軍品品質(zhì)的品牌形象也已經(jīng)深入人心，在民品領(lǐng)域“強(qiáng)人”產(chǎn)品質(zhì)量可靠、舒適健康、御寒保暖、美觀時尚贏得了消費(fèi)者的認(rèn)可。目前某制革公司有限公司的產(chǎn)品主要由軍品和民品兩大系列，各系列產(chǎn)品執(zhí)行的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為：軍品根據(jù)品種不同分別執(zhí)行總后軍需油料部頒發(fā)的各種產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)，民品通常執(zhí)行輕工部 QB/T1002—2022 皮鞋產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。目前公司軍品合格率指標(biāo)達(dá)到 %，民品合格率達(dá)到 %。公司從 1996 年起率先在同行業(yè)通過 ISO9001 標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)證，企業(yè)連續(xù)三年被評14 / 46為3 省質(zhì)量管理先進(jìn)企業(yè)，產(chǎn)品榮獲國家免檢資格。第四章 工程技術(shù)方案 企業(yè)廢水排放情況企業(yè)目前加工能力為年產(chǎn)各類鞋靴 300 萬雙，藍(lán)、排、足球 30 萬只，加工牛、羊皮革 50 萬張的生產(chǎn)能力。該公司所產(chǎn)生的廢水主要來自其生產(chǎn)過程中的準(zhǔn)備工段和鞣制工段，廢水主要包括有含高濃度氯化物的原皮洗滌水和浸酸水，含石灰和硫化鈉的強(qiáng)堿性脫毛浸灰廢水，含三價鉻的藍(lán)色鉻鞣廢水，含丹寧和沒食子酸的茶褐色植鞣廢水，含油脂及其皂化物的脫酯廢水，加脂染色廢水和各工段沖洗廢水等，其中以脫脂廢水、脫毛浸灰廢水、鉻鞣廢水污染最為嚴(yán)重，且所占比例教大，見下圖。浸灰脫毛廢水含有高濃度的氯化物、硫化物、防腐劑、油脂、蛋白質(zhì)、懸浮物等污染物，鞣革廢水則含有高濃度的鉻鹽。因此，該公司所產(chǎn)生的制革混合廢水呈堿性，有毒，難降解物質(zhì)含量高，外觀混濁；由于制革生產(chǎn)工序大部分在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)完成，因此，每一工序排水通常是間歇式排出，水質(zhì)水量隨時間變化大，而不同工序排水的水質(zhì)差異極大，水量總變化系數(shù)達(dá)到 2 左右，而水質(zhì)變化系數(shù)更大，可達(dá)到 10 左右。同時，廢水中含有大量15 / 46可溶性蛋白、脂肪等有機(jī)物，所以具有較好的可生化性。懸浮物濃度高、濃度高達(dá)1000mg/L 左右，易腐敗，有機(jī)污泥產(chǎn)生量大。廢水水質(zhì)數(shù)據(jù)（mg/L，pH 無量綱）污染物 pH SS BOD COD NNH3 Cr3+ 色度濃度范圍 6－9 1000 1200 2400 30 100 200倍注：Cr 3+為復(fù)鞣車間含鉻廢水的濃度。 污水處理系統(tǒng)工藝⑴設(shè)計處理規(guī)模：日處理制革廢水 3300t/d。按公司現(xiàn)有年加工牛、羊皮鞋面革 50 萬張生產(chǎn)規(guī)模，目前原污水處理站日處理廢水量為 3300t/d，其中含鉻廢水 300t/d，綜合廢水 3000t/d。⑵處理工藝根據(jù)制革污水清濁分流，分隔治理的原則，含鉻、含硫污水單獨(dú)收集進(jìn)行預(yù)處理，綜合污水采用生物和化學(xué)處理工藝實(shí)施處理，大部分回收利用、少部分排入城市下水管道。排放廢水執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn) GB8978－1996》二級排放標(biāo)準(zhǔn)。預(yù)處理高濃度含鉻污水單獨(dú)收集，加堿沉淀回收；高濃度含硫污水單獨(dú)收集，催化氧化脫硫處理。綜合治理其它制革污水（包括預(yù)處理后污水）通過綜合管道輸送至污水處理廠進(jìn)行生物－化學(xué)二級處理。初級處理綜合污水經(jīng)細(xì)格柵、格柵沉淀池、調(diào)節(jié)予曝氣池，均衡水質(zhì)水量，去除大顆粒無機(jī)物，部分 COD 和 BOD。二級處理即生物處理，傳統(tǒng)活性污泥法，鼓風(fēng)曝氣使污水中污染物在此階段最大程度降解或去除?，F(xiàn)有污水處理站污水處理工藝流程為：全廠廢水 格柵 格柵沉淀池 調(diào)節(jié)予曝氣池 曝氣池二次沉淀出 水16 / 46 處理效果公司生產(chǎn)廢水經(jīng)污水處理站處理后，出水水質(zhì)可以達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》二級標(biāo)準(zhǔn)要求，具體出水水質(zhì)監(jiān)測結(jié)果見下表。公司廢水監(jiān)測結(jié)果監(jiān)測項(xiàng)目監(jiān)測點(diǎn)位 PH CODcr BOD5 NH3－N SS污水處理站處理后 157 87 20 50《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》二級標(biāo)準(zhǔn) 69 300mg/L 100mg/L 25mg/L 200mg/L 現(xiàn)有污水處理工程存在問題⑴現(xiàn)有污水處理工程設(shè)施，自運(yùn)行以來，一直處于滿負(fù)荷狀態(tài)，設(shè)備損耗老化較快，有些設(shè)備經(jīng)過多次維修，目前已沒有再維修價值，導(dǎo)致運(yùn)行費(fèi)用持續(xù)增高，使企業(yè)面臨難以承擔(dān)的現(xiàn)狀。⑵由于該污水處理站建成較早，設(shè)備型號較為陳舊，曝氣池側(cè)進(jìn)氣縱向布置曝氣管，曝氣存在一定的問題，影響泄水的正常處理，CODcr 有時存在超標(biāo)排放。⑶現(xiàn)有污水處理站初建期，由于治理技術(shù)的原因，現(xiàn)有的處理工藝以及配套設(shè)施已顯得落后，配套設(shè)施不夠健全，對污泥的處置沒有有效的匹配設(shè)施，干化場污泥堆積易產(chǎn)生惡臭氣味，影響周圍環(huán)境。⑷本公司生產(chǎn)廢水經(jīng)原有污水處理站處理后經(jīng)某市污水處理中心排入黑河，由于該廢水排放口地處黑河上游，根據(jù) 2022 年度某市黑河漯鄧橋斷面水質(zhì) CODcr 濃度達(dá)到 70mg/L的控制目標(biāo)要求，該廢水中 CODcr 濃度及總量將會對黑河造成更大壓力。如果污水處理站不加快技術(shù)改造，則難以保證 2022 年度、2022 年某市黑河出境斷面水質(zhì) CODcr 濃度控制目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)。 技改內(nèi)容 公司生產(chǎn)廢水主要可分為含鉻廢水和綜合廢水。根據(jù)監(jiān)測結(jié)果，其設(shè)計進(jìn)水水質(zhì)見下表。含鉻廢水水質(zhì)17 / 46CODcr（mg/L）BOD5（mg/L）SS（mg/L）NH3－N（mg/L）pH 總鉻（mg/L）廢水進(jìn)水水質(zhì) 12002022 4001000 4001000 65 10綜合廢水水質(zhì)CODcr（mg/L）BOD5（mg/L）SS（mg/L）NH3－N（mg/L）pH廢水進(jìn)水水質(zhì) 12002022 4001000 4001000 40 盡管公司實(shí)現(xiàn)了達(dá)標(biāo)排放，但仍不能滿足功能區(qū)劃目標(biāo)和總量控制目標(biāo)，從當(dāng)前處理技術(shù)水平看，制革企業(yè)的污水處理要依靠先進(jìn)的技術(shù)，在加強(qiáng)處理設(shè)施改造，完善清潔生產(chǎn)審核情況下，使出水 CODcr 濃度可達(dá)到 100mg/L 以下。由于本工程是制革廢水深度處理工程，綜合考慮上述因素，評價推薦出水水質(zhì)應(yīng)達(dá)到（GB8978—1996）一級排放標(biāo)準(zhǔn)，COD 執(zhí)行地方污染深度治理要求，為≤100mg/L 出水水質(zhì)及標(biāo)準(zhǔn)列于下表。廢水標(biāo)準(zhǔn)排放一覽表執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn) PH CODcrmg/LBOD5mg/L氨氮mg/LSSmg/L色度倍《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978—1996）表 4 一級6～9 100 20 15 70 10污水處理廠深度處理出水水質(zhì)表序號 項(xiàng)目 出水1 PH 6～92 CODcr（mg/L） ＜903 BOD5（mg/L） ＜204 SS(mg/L) ＜705 總 Cr3+（mg/L） ＜6 S2（mg/L） ＜7 NH3—N（mg/L） ＜158 色度（倍） ＜50 污水處理廠深度處理工藝選擇原則在原有污水處理廠達(dá)到二級標(biāo)準(zhǔn)出水的基礎(chǔ)上再進(jìn)行完善也是一種選擇，但受場地、原有設(shè)備更新?lián)Q代的影響，仍受到許多因素的限制，因此，該項(xiàng)目的污水深度處理工藝應(yīng)遵循處理工藝先進(jìn)、處理方法實(shí)用可靠、處理效果穩(wěn)定、處理出水優(yōu)良、處理成本較低及處理手段靈活的原則。18 / 46 設(shè)計規(guī)范及標(biāo)準(zhǔn)《建筑給水排水設(shè)計規(guī)范》GBJ15－88《室外給水排水設(shè)計規(guī)范》《給水排水標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范實(shí)施手冊》《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB8978－96 中的一級排放標(biāo)準(zhǔn)《工業(yè)企業(yè)照明設(shè)計標(biāo)準(zhǔn)》 （TJ7379）《工業(yè)與民用通用設(shè)備電力裝置設(shè)計規(guī)范》 （GBJ5583）《工業(yè)與民用 10 千伏及以下變電所設(shè)計規(guī)范》 （GBJ5383） 制革廢水處理工藝比較制革廢水一般處理方法包括預(yù)處理和生化處理兩部分，其技術(shù)原理如下： 制革廢水預(yù)處理（1）鞣革廢水鉻的回收：鞣革廢水約占制革廢水的 3%，含 Cr3+濃度高。因此，含鉻廢水的預(yù)處理是單獨(dú)進(jìn)行的。含鉻廢水鉻的回收包括沉淀回收和鉻液的直接循環(huán)利用。對含鉻復(fù)鞣廢水主要采用堿沉淀法進(jìn)行鉻回收。沉淀劑采用投加 NaOH 方法，專用管道單獨(dú)收集，格柵、濾布兩道過濾；投加 35％氫氧化鈉，控制反應(yīng) pH7－8，壓縮空氣混合攪拌，持續(xù)反應(yīng) 15－30 分鐘；板框壓濾，鉻泥含固率約 20％，含鉻量 7－20%；鉻去除率＞％，出水濃度小于 。鉻泥用硫酸溶解后回用于復(fù)鞣工段。國內(nèi)約 90%的制革廠使用該方法。鉻液的直接循環(huán)利用是將廢鉻液沉淀過濾后再回用到浸酸或初鞣。該方法在國外得到廣泛應(yīng)用，國內(nèi)一些小型企業(yè)也在使用，效果十分明顯。（2）含硫廢水的氧化脫硫?qū)Ｓ霉艿绬为?dú)收集，粗、細(xì)鉻柵兩道過濾；催化劑硫酸錳，投加濃度 4080g/kgNa2S，分別于曝氣前及曝氣 2 小時后兩次投加；表曝機(jī)強(qiáng)制充氧，葉輪浸沒深度20mm，醋酸鉛試紙檢驗(yàn)脫硫效果，硫化物去除率≥95％；試將制革銨鹽脫灰軟化的廢液納入含硫廢液，在氧化脫硫過程中，兼有除氨作用，NH 3－N 去除率約 30％；定期清除池底結(jié)泥，確保處理效果。制革廢水生化處理制革廢水采用物化處理、生化處理或兩者相結(jié)合的處理方法。主要處理工藝有 SBR 法，接觸氧化法，氧化溝法。19 / 46SBR 工藝由于造價高，運(yùn)行維護(hù)要求高，自動化要求高，根據(jù)本工程當(dāng)?shù)氐膶?shí)際情況，不宜采用 SBR 工藝。接觸氧化工藝處理負(fù)荷高，不產(chǎn)生污泥膨脹現(xiàn)象，但生化池內(nèi)需設(shè)填料及支架，工程投資及日常維修費(fèi)用水，管理要求高。氧化溝工藝是皮革行業(yè)推薦的成熟處理工藝，同類工程處理運(yùn)運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定、效果良好。制革廢水常見生化處理工藝效果對比表列于下表。制革污水處理典型工藝比較效果對比表類別 項(xiàng)目 SBR 工藝 CARROUSEL 氧化溝工藝 接觸氧化工藝二沉池 無 有 有土建鼓風(fēng)機(jī)房 有 無 有曝氣設(shè)備或表曝機(jī) 有 有 有鼓風(fēng)機(jī) 有 無 有二沉池吸泥機(jī) 無 有 有回流泵 無 有 無潷水器 有 無 無設(shè)備回流管道系統(tǒng) 無 有 無脫氮效果 較好 好 差剩余污泥性能 較穩(wěn)定 穩(wěn)定 —生物處理 效果污泥量 較少 少 較多運(yùn)行方式 可調(diào)整 靈活，適應(yīng)性強(qiáng) 不可調(diào)整構(gòu)筑物數(shù)量 少 一般 較多設(shè)備數(shù)量 單一 一般 較多總投資 高 較高 較高能耗 低 低 較高綜合比較維護(hù)和運(yùn)行管理 復(fù)雜 簡單 簡單 制革廢水處理改造方案根據(jù)前述深度處理工藝選擇的原則，結(jié)合公司現(xiàn)有污水處理系統(tǒng)現(xiàn)狀，改造采用接觸氧化工藝方案。含鉻廢水單獨(dú)處理，鉻液回收用于生產(chǎn)，綜合污水經(jīng)集水井均位于水質(zhì)，經(jīng)提升泵入沉砂槽。廢水后經(jīng)予曝氣和一次沉淀初級處理后進(jìn)入生化處理，廢水經(jīng)曝氣后，進(jìn)行加藥混凝沉淀。其工藝流程圖見附圖。 處理工藝預(yù)處理說明①含硫廢水的氧化脫硫?qū)Ｓ霉艿绬为?dú)收集，粗、細(xì)鉻柵兩道過濾；催化劑硫酸錳，投加濃度 4080g/kgNa2S，分別于曝氣前及曝氣 2 小時后兩次投加；表曝機(jī)強(qiáng)制充氧，葉輪浸沒深度20mm，醋酸鉛試紙檢驗(yàn)脫硫效果，硫化物去除率≥95％；試將制革銨鹽脫灰軟化的廢液納20 / 46入含硫廢液，在氧化脫硫過程中，兼有除氨作用，NH 3－N 去除率約 30％；定期清除池底結(jié)泥，確保處理效果。②對含鉻復(fù)鞣廢水采用堿沉淀法進(jìn)行鉻回收。沉淀劑采用投加 NaOH 方法，專用管道單獨(dú)收集，格柵、濾布兩道過濾；投加 35％氫氧化鈉，控制反應(yīng) pH7－8，壓縮空氣混合攪拌，持續(xù)反應(yīng) 15－30 分鐘；板框壓濾，鉻泥含固率約 20％，含鉻量 7－20%；鉻去除率＞％，出水濃度小于 mg/L。初級處理自動旋轉(zhuǎn)細(xì)格柵截留污水中大顆粒固體，毛發(fā)、皮邊、爛肉等；曝氣沉砂池穿孔管均勻曝氣，沉降去除污水中砂、石子小顆粒物；調(diào)節(jié)池 24 小時曝氣攪拌，均衡水質(zhì)水量，根據(jù)日均水量確定調(diào)節(jié)池容納水量的液位上下限，根據(jù)液位高低調(diào)節(jié)氣量，定期清池，疏通空氣穿孔管，保證空氣暢通；平流式初沉池，機(jī)械刮泥，重力排泥結(jié)合離心泵機(jī)械排泥，根據(jù)日均污水量確定初沉池進(jìn)水流量，根據(jù)排放污泥性質(zhì)如厚薄、氣味等確定排泥次數(shù)及時間；生物處理采用處理效果穩(wěn)定的傳統(tǒng)活性污泥曝氣法接觸氧化工藝。(1) 曝氣曝氣是利用高度分散的微小氣泡作為載體，由這些微小的載體粘附廢水中的污染物，使其密度降低（小于水的密度）而上浮到水面，從而實(shí)現(xiàn)廢水的固液分離或液液分離的操作過程。同時，去除制革廢水中一部分氨氮污染負(fù)荷，曝氣出水含有一定量的氧，便于后工序的處理；出泥也含有一定量的氧氣，泥渣不易腐敗。 (2)沉淀化學(xué)處理污水最后進(jìn)入化學(xué)池進(jìn)行化學(xué)混凝沉淀，凝聚劑采用堿式氯化鋁，斜管沉淀。污水中 SS 和 COD 進(jìn)一步得到降低，化學(xué)污泥通過斜管沉淀排除。本次污水處理的技改內(nèi)容為：更換曝氣池的曝氣管，采用中間進(jìn)氣橫向布置曝氣管的方法使曝氣池中污水的面積和點(diǎn)及上、中、下各段溶解氧均勻。污泥攪拌分流均勻，從而使水中的微生物得到充足的溶解氧，消耗和分解有機(jī)物為無害無機(jī)物，從而保證了較高的處理效果。使 COD 低于 100mg/ L。 制革污泥處理本工程固體體廢物主要是污水處理過程中產(chǎn)生的含鉻污泥和綜合污泥。綜合廢水處理產(chǎn)生的污泥采用濃縮、板框壓濾后成于干泥餅干，然后回收利用。21 / 46本次污水技改增加板框壓濾設(shè)備，取消現(xiàn)有的 315 立方米干化場，及時將排放的制革污泥壓成餅狀，參入煤中送入鍋爐進(jìn)行焚燒。 中水回用將公司污水處理站處理后的中水，收集到蓄水池內(nèi)進(jìn)行沉淀，再用清水泵將沉淀過后的中水，經(jīng)過管道輸送到灰水分離器中進(jìn)行處理，然后將處理后的中水再經(jīng)過管道輸送公司所有水沖式公共廁所及花園的澆花用水。工程需加設(shè)各種規(guī)格的管道 2022 余米，安裝清水泵三臺，安裝灰水分離器一臺，安裝自動排污過濾器三臺