13基組basissets-資料下載頁
2025-10-09 08:24本頁面
【導讀】基組的選取對精度的影響：一是泛函形式是否接近實際波函數(shù)，二是基函數(shù)集合的。GTO對于核子附近和遠距離的描述都不如STO，一般需要三倍大的集合用以描述。但是GTO積分計算簡單快速，所以總體效率更高。一般GTO的中心點選在核子上，但偶爾也會放在化學鍵中點等處。Minimumbasisset剛好能容納所有電子自由度的大小。DoubleZeta:Minimumbasisset的大小的兩倍。的波函數(shù)“尾部”不一定精確。在基函數(shù)中顯式加入擴散函數(shù)項。固定它們的自由度以減少計算量?？梢怨潭枋鰞炔侩娮拥幕瘮?shù)前面的系數(shù)，在變。分求解中不作為變量。這樣，基函數(shù)的全集primitiveGTO就可以通過線性。組合縮減成更小的基組contractedGTO。1)STO-nG:包括n個PGTO的STO的minimumbasisset。最常用的是STO-3G，精度和計算量都適中。G后面的括號內表示對非氫原子和氫原子加極化函數(shù)。用CISD計算得到的naturalorbitals把大量的PGTO約化成少數(shù)CGTO。2）可以把相對論相應包括進去。2）用對內外電子一致的pseudo-orbitals代替價電子軌道。4）用一個高斯函數(shù)去擬合離散化的軌道函數(shù)。
【正文】 還可以加上緊致函數(shù) (tight functions)（大指數(shù)項），著重于精確計算內部 內部和內部 價電子之間的關聯(lián)，標識為 ccpCVXZ (X=D,T,Q,5)。 ccpCVDZ 有 1s 和 1p tight functions， ccpCVTZ 有 2s2p1d, ccpCVQZ 有 3s3p2d1f, ccpCV5Z 有 4s4p3d2f1g。 ? Effective Core Potential (ECP) or Pseudopotential 贗勢 內部電子自由度用經(jīng)典勢函數(shù)代替，只有價電子用量子方法計算。 用以解決兩個問題 ： 1）對能量貢獻很大的內部電子對于化學問題一般不重要，但是占用大量計算時間。 2）可以把相對論相應包括進去。 產(chǎn)生 ECP 的步驟 ： 1）用相對論的電子結構方法（ Dirac 方程）計算出高質量的電子波函數(shù)。 2）用對內外電子一致的 pseudoorbitals 代替價電子軌道。 3）把內部電子的軌道函數(shù)離散化成列表數(shù)值。 4）用一個高斯函數(shù)去擬合離散化的軌道函數(shù)。一般取 27 個高斯函數(shù)。 ? ? 2iin d rE C P iiU r a r e ?? ?. Gaussian Program ? % 運行控制行 （可以多行） ? 方法 /基組 [控制選項 ] ? 空行 ? 標題 ? 空行 ? 凈電量 總自旋數(shù) ? {分子構型 } ? Link1 基本文件格式 主要用于計算少量分子的穩(wěn)定構型及相關性質。
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