【正文】 甲醇合成送來的粗甲醇進(jìn)入預(yù)精餾塔的中部，在該塔中進(jìn)行輕組分的分離。塔頂蒸出氣體經(jīng)預(yù)塔冷凝器 I 及預(yù)塔冷凝器 II 冷凝后，冷凝液入預(yù)塔回流槽，不凝氣體為燃料送往預(yù)熱爐。預(yù)塔回流槽排出的液體由預(yù)塔回流泵 打入預(yù)精餾塔頂部作為回流液。 為防止設(shè)備腐蝕，在預(yù)精餾塔下部由堿液泵打入 NaOH 稀溶液，以中和合成反應(yīng)中產(chǎn)生的有機酸。預(yù)精餾塔蒸餾需要的熱量由低壓蒸汽供給。 預(yù)精餾塔底部出來的甲醇液由甲醇泵加壓后送入加壓塔，塔頂蒸出的甲醇蒸汽進(jìn)入常壓塔再沸器，甲醇蒸汽冷凝熱作為常壓塔的熱源，出常壓塔再沸器的甲醇液再進(jìn)入加壓塔回流槽，一部分甲醇由加壓塔回流泵加壓后送入加壓塔作為回流液，其余部分經(jīng)精甲醇冷卻器冷到 40℃作為合格產(chǎn)品送至精甲醇槽。加壓塔所需熱量由低壓蒸汽通過加壓塔再沸器供給。 由加壓塔底部排出的甲醇液送到塔下部， 常壓塔頂部出口的甲醇蒸汽經(jīng)常壓塔冷凝器后進(jìn)入常壓塔回流槽，再經(jīng)常壓塔回流泵加壓，一部分送往常壓塔頂回流，其余部分送至精甲醇槽。 常壓塔底排出的含有微量甲醇和其他高沸點雜質(zhì)的水，由殘液泵加壓經(jīng)殘夜冷卻器冷卻后，送往沾化合成氨裝置利用。 含有高沸點醇的雜醇在常壓塔的下段定量采出，由雜醇泵送成品罐區(qū)。 甲醇生產(chǎn)工藝流程示意圖見下圖 27 所示。 華北科技學(xué)院畢業(yè) 論文 第 19 頁 共 90 頁 圖 27 甲醇生產(chǎn)工藝流程示意圖 凈煤氣來自凈化 氣柜 壓縮機三段 壓縮機四段 甲醇合成塔 鐵鉬轉(zhuǎn)化器 合成氣 煤氣 循環(huán)機 甲醇分離器 閃蒸槽 預(yù)精餾塔 加壓塔 地坪沖洗水 氧化錳脫硫槽 氧化鋅脫硫槽 轉(zhuǎn)化爐 廢熱鍋爐 冷凝器 回流槽 常壓塔 精甲醇冷卻器 精甲醇槽 合成馳放氣去轉(zhuǎn)化預(yù) 熱爐 粗甲醇 粗甲醇 甲醇液 冷凝液 回流液 轉(zhuǎn)化氣 蒸汽 不凝氣 甲醇蒸汽 甲醇 液 精餾殘液 產(chǎn)品甲醇 曲靖大為焦化廠重大危險源辨識與管理技術(shù)研究 第 20 頁 共 90 頁 3 大為焦化廠危險、有害因素分析 曲靖大為焦化制供氣有限公司生產(chǎn)過程中所涉及的主要重大危險源物質(zhì)主要有煤氣、苯、甲醇，以下對這三種危險化學(xué)品的理化性質(zhì)作簡要介紹。 物質(zhì)固有的危險、有害因素辨識 煤氣 [中文名 ]：煤氣； [英文名 ]： Coal gas； [UN 編號 ]： 1023； [危險貨物編號 ]： 23030；[IMDG 規(guī)則頁碼 ]： 2123； [外觀與性狀 ]：無色有特殊臭味的易燃?xì)怏w； [危險性類別 ]：第 類 有毒氣體； [危險貨物包裝標(biāo)志 ]： 6； [主要用途 ]：燃料氣。 [燃燒熱 (kJ/mol)]： 12562512； [相對密度 (空氣 =1)]： ； [自燃溫度 (℃ )]： ；[爆炸下限 (V%)]： 40； [爆炸上限 (V%)]： 。 [危險特性 ]：易燃，氣體能與空氣形成爆炸混合物。如果易燃?xì)怏w混合物擴散到火源處，就會立即回燃。遇火源、高熱有著火、爆炸危險。遇氧化劑激烈反應(yīng)。高毒。 [燃燒性 ]：可燃 [燃燒 (分解 )產(chǎn)物 ]：氣體 [滅火方法 ]：消防人員必須佩戴防護(hù)面具，關(guān)閉閥門，切 斷氣源，消殺火勢。 [健康危害 ]：煤氣中含有一氧化碳、芳烴等，前者能與人體中的血紅蛋白結(jié)合，造成缺氧，使人昏迷不醒。在低濃度下停留，也能產(chǎn)生頭暈、心跳、惡心以及虛脫等癥狀。 [侵入途徑 ]：呼吸系統(tǒng) [吸入 ]：應(yīng)使吸入氣體的患者立即脫離污染區(qū)，如果發(fā)生昏迷等癥狀，須速送醫(yī)院診治。 [呼吸系統(tǒng)防護(hù) ]：如果呼吸停止，應(yīng)立即進(jìn)行人工呼吸，并送醫(yī)院急救。 [儲運注意事項 ]：一般用管道煤氣方式儲運。鋼瓶煤氣應(yīng)儲存于陰涼、通風(fēng)的專用倉間。遠(yuǎn)離火源、熱源，防止陽關(guān)直射。與氧化劑、氧氣、壓縮氣 體隔離儲運。平時用肥皂水檢查鋼瓶是否漏氣，搬運時戴好鋼瓶安全帽和防震橡皮圈，防止撞擊受損。 華北科技學(xué)院畢業(yè) 論文 第 21 頁 共 90 頁 [泄漏處置 ]：首先切斷一切火源，戴好防毒面具和手套，在泄漏處周圍設(shè)置霧狀水幕。 苯 [中文名 ]：苯； [英文名 ]： Benzene； [CAS 號 ]： 71432 ； [分子式 ]： C6H6； [分子量 ]： ； [RTECS 號 ]： CY1400000； [UN 編號 ]： 1114； [危險貨物編號 ]： 32050； [IMDG規(guī)則頁碼 ]： 3185； [外觀與性狀 ]：無色透明液體，有強烈芳香味； [危險性類別 ]：第 類 中閃點易燃液體； [危險貨物包裝標(biāo)志 ]： 7； [包裝類別 ]： II； [溶解性 ]：不溶于水，溶于醇、醚、丙酮等多數(shù)有機溶劑； [主要用途 ]：用作溶劑及合成苯的衍生物、香料、塑料、醫(yī)藥、炸藥、橡膠等。 [臨界溫度 (℃ )]： ； [臨界壓力 (MPa)]： ； [飽和蒸汽壓 (kPa)]： ℃；[燃燒熱 (kJ/mol)]： ； [熔點 (℃ )]： ； [沸點 (℃ )]： ； [閃點 (℃ )]： 11； [相對密度 (水 =1)]： ； [相對密度 (空氣 =1)]： ； [自燃溫度 (℃ )]： 560； [爆炸下限 (V%)]：； [爆炸上限 (V%)]： 。 [危險特性 ]：其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強烈反應(yīng)。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇火源引起回燃。若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開裂和爆炸的危險。流速過快，容易產(chǎn)生和積聚靜電。 [燃燒性 ]：易燃 [毒性 ]：屬中等毒類 LD50:3306mg/kg(大鼠經(jīng)口 )； 48mg/kg(小鼠 經(jīng)皮 ) LD50:10000ppm 7 小時 (大鼠吸入 ) [穩(wěn)定性 ]：穩(wěn)定 [聚合危害 ]：不能出現(xiàn) [建筑火險分級 ]：甲 [燃燒 (分解 )產(chǎn)物 ]：一氧化塔、二氧化碳。 [禁忌物 ]：強氧化劑 [滅火方法 ]：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水滅火無效。 曲靖大為焦化廠重大危險源辨識與管理技術(shù)研究 第 22 頁 共 90 頁 [健康危害 ]：高濃度苯對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的麻醉作用，引起急性中毒；長期接觸高濃度苯對造血系統(tǒng)的損害，引起慢性中毒。對皮膚、粘膜有刺激、致敏作用。可引起白血病。 急性中毒：輕者有頭痛、頭暈、輕度興奮、步態(tài)蹣跚等酒醉狀態(tài)；重者出現(xiàn)明顯頭痛、惡心、嘔吐、神 志模糊、知覺喪失、昏迷、抽搐等，可因呼吸中樞麻痹死亡。 慢性中毒：病人出現(xiàn)神經(jīng)衰弱綜合癥；造血系統(tǒng)改變：白細(xì)胞、血小板、紅細(xì)胞減少，重者出現(xiàn)再生障礙性貧血；皮膚損害及月經(jīng)障礙。 國際癌癥研究中心 (IARC)已確認(rèn)為致癌物。 [侵入途徑 ]：吸入 食入 經(jīng)皮膚吸收 [皮膚接觸 ]：脫去污染的衣物，用肥皂水及清水徹底沖洗。 [眼睛接觸 ]：立即提起眼瞼，用大量流動清水徹底沖洗。 [吸入 ]：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。呼吸困難時給予輸氧。呼吸及心跳停止者立即進(jìn)行人工呼吸和心臟復(fù)蘇術(shù)。及時就醫(yī)。 [食入 ]： 誤服者給予充分漱口、飲水，盡快洗胃。及時就醫(yī)。 [呼吸系統(tǒng)防護(hù) ]：空氣中濃度超標(biāo)時，佩戴防毒面具。緊急事態(tài)搶救或逃生時，應(yīng)該佩戴自給式呼吸器。 [眼睛防護(hù) ]：一般不需特殊防護(hù)，高濃度接觸時可佩戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。 [身體防護(hù) ]：穿相應(yīng)的防護(hù)服。 [手防護(hù) ]：戴防化學(xué)品手套。也可使用皮膚防護(hù)膜。 [避免接觸的條件 ]： [其他防護(hù) ]：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作后，淋雨更衣。進(jìn)行就業(yè)前和定期的體檢。 [安全衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) ]：中國 MAC： 40mg/m3[皮 ] 蘇聯(lián) MAC： 5mg/m3[皮 ] 美國 TWA： OSHA 1ppm， ； ACGIH 10ppm， 32mg/m3 美國 STEL：未制定標(biāo)準(zhǔn) [儲運注意事項 ]：儲存于陰涼、通風(fēng)倉間內(nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源。倉溫不宜超過 30℃。防止陽光直射。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑分開存放。儲存間內(nèi)的照明、通風(fēng)等設(shè)施應(yīng)華北科技學(xué)院畢業(yè) 論文 第 23 頁 共 90 頁 采用防爆型，開關(guān)設(shè)在倉外。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。罐儲時要有防火防爆技術(shù)措施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。灌裝時應(yīng)注意流速 (不超過 3m/s)，且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。夏季應(yīng)早晚運輸 ，防止日光暴曬。運輸按規(guī)定路線行駛。 [泄漏處置 ]：疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū)，切斷火源。建議應(yīng)急處理人員佩戴自給式呼吸器，穿一般消防防護(hù)服。在確保安全情況下堵漏。噴水霧會減少蒸發(fā)，但不能降低泄漏物在受限空間內(nèi)的易燃性。用活性炭或其他惰性材料吸收，然后使用無火花工具收集運至廢物處理場所處置。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗，經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏，利用圍堤收容，然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無害化處理后廢棄。 [工程控制 ]：生產(chǎn)過程密閉，加強通風(fēng)。 甲醇 本信息 [中文名 ]：甲醇；木酒精； [英文名 ]： Methyl alcohol； Methanol； [CAS 號 ]： 67561；[分子式 ]： CH4O； [分子量 ]： ； [RTECS 號 ]： PC1400000； [UN 編號 ]： 1230； [危險貨物編號 ]： 32058； [IMDG 規(guī)則頁碼 ]： 3251； [外觀與性狀 ]：無色澄清液體，有刺激性氣味； [危險性類別 ]：第 類 中閃點易燃液體； [危險貨物包裝標(biāo)志 ]： 7； 40； [包裝類別 ]： II； [溶解性 ]：溶 于水，可混溶于醇、醚等多數(shù)有機溶劑； [主要用途 ]：主要用于制甲醛、香精、醫(yī)藥、炸藥、防凍劑等。 [臨界溫度 (℃ )]： 240； [臨界壓力 (MPa)]： ； [飽和蒸汽壓 (kPa)]： ℃；[燃燒熱 (kJ/mol)]： ； [熔點 (℃ )]： ； [沸點 (℃ )]： ； [閃點 (℃ )]： 11； [相對密度 (水 =1)]： ； [相對密度 (空氣 =1)]： ； [自燃溫度 (℃ )]： 385； [爆炸下限 (V%)]：； [爆炸上限 (V%)]： 。 特性 [危險特性 ]：其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強烈反應(yīng)。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇火源引起回燃。若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開裂和爆炸的危險。燃燒時無光焰。 [燃燒性 ]：易燃 [毒性 ]：屬中等毒類 曲靖大為焦化廠重大危險源辨識與管理技術(shù)研究 第 24 頁 共 90 頁 LD50:5628mg/kg(大鼠經(jīng)口 )； 15800mg/kg(兔經(jīng)皮 ) LD50:64000ppm 4 小時 (大鼠吸入 ) [穩(wěn)定性 ]：穩(wěn)定 [聚合危害 ]：不能出現(xiàn) [建筑火險分級 ]：甲 [燃燒 (分解 )產(chǎn)物 ]：一氧化塔、二氧化碳。 [禁忌物 ]：酸類、 酸酐、強氧化劑、堿金屬。 [滅火方法 ]：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水滅火無效。 [健康危害 ]：屬 III 級危害（中度危害）毒物。對呼吸道及胃腸道粘膜有刺激作用，對血管神經(jīng)有毒作用，引起血管痙攣，形成瘀血或出血；對視神經(jīng)和視網(wǎng)膜有特殊的選擇作用，使視網(wǎng)膜因缺乏營養(yǎng)而壞死。 急性中毒：表現(xiàn)以神經(jīng)系統(tǒng)癥狀、酸中毒和視神經(jīng)炎為主，可伴有粘膜刺激癥狀。病人有頭痛、頭暈、乏力、惡心、狂躁不安、共濟失調(diào)、眼痛、復(fù)視或視物模糊，對光反應(yīng) 遲鈍，可因視神經(jīng)炎的發(fā)展而失明等。 慢性中毒：主要為神經(jīng)系統(tǒng)癥狀，有頭暈、無力、眩暈、震顫性麻痹及視神經(jīng)損害。 [侵入途徑 ]：吸入 食入 經(jīng)皮膚吸收 [皮膚接觸 ]：脫去污染的衣物，立即用流動清水徹底沖洗。 [眼睛接觸 ]：立即提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗至少 15 分鐘。 [吸入 ]：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保必要時進(jìn)行人工呼吸。及時就醫(yī)。 [食入 ]：誤服者用清水或硫代硫酸鈉溶液洗胃。及時就醫(yī)。 [呼吸系統(tǒng)防護(hù) ]：可能接觸其蒸氣時，應(yīng)該佩戴防毒面具。緊急事態(tài)搶救或逃生時，建議佩戴自給式呼吸器。 [眼睛防護(hù) ]：佩戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。 [身體防護(hù) ]：穿相應(yīng)的防護(hù)服。 [手防護(hù) ]：戴防護(hù)手套。 [避免接觸的條件 ]： [其他防護(hù) ]：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作后，淋雨更衣。進(jìn)行就業(yè)前和定期的體檢。 [安全衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) ]：中國 MAC： 50mg/m3 華北科技學(xué)院畢業(yè) 論文 第 25 頁 共 90 頁 蘇聯(lián) MAC： 5mg/m3 美國 TWA： OSHA 200ppm， 262mg/m3； ACGIH 200ppm， 262mg/m3[皮 ] 美國 STEL： ACGIH 250ppm， 328mg/m3[皮 ] [儲運注意事項 ]：儲存于陰涼、通風(fēng)倉間內(nèi)。遠(yuǎn)離火種 、熱源。倉溫不宜超過 30℃。防止陽光直射。保持容器密封。