材料科學(xué)基礎(chǔ)(上海交大)_原子與結(jié)構(gòu)鍵合-資料下載頁
2024-10-18 16:23本頁面
【正文】 ns) : （isotactic configurations) :（atactic configurationR取代基交替地 在主 平面 ， 即 旋光異構(gòu) 元交替R取代基全 在主 平面一 ， 即全部由一種旋光異構(gòu)同立構(gòu)全同立構(gòu)立構(gòu)????????? 鏈 兩側(cè) 規(guī)則s) : R取代基在主 平面 不 排列? ?2C H C H R─ n 幾何異構(gòu) （ Geometrical isomerism） 雙烯類單體定向聚合時，可得到有規(guī)立構(gòu)聚合物。但由于含有雙鍵，且雙鍵 不能旋轉(zhuǎn)，從而每一雙就可能有 ??? 順式（cis stru ctur e)反式（tran s stru ctur e)???????順無順順反序反交替全全反3H CH H HC C C CHH│ │ │ │─ ─ ＝ ─ ─││3H CH HC C C CHH│ │ │─ ─ ＝ ─ ─│ │ │H順式 反式 兩種異構(gòu)體之分， 對于大分子鏈而言就有 稱為幾何異構(gòu) 二甲基丁二烯 二甲基丁二烯 遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)（ Longrange Structure) ? 一、高分子的大?。?Molecular Size） ? 高分子的相對分子質(zhì)量 M不是均一的，具有多分散性 ? 平均相對分子質(zhì)量 ?????????????數(shù) 對 質(zhì) 為 數(shù) 數(shù)對 質(zhì) 為質(zhì) 數(shù)n i i ii i i均相 分子 量M = x M , x 分子 分 number－average molecul a r w e i g h t重均相 分子 量M w ＝ w M , w 量分 weight average molecular weig ht? 高分子鏈中重復(fù)單元數(shù)目稱為聚合度 nMnm?()nwMM 不僅影響高分子溶液和熔體的流變性質(zhì)， ,kHV E a對加工和使用也有很大影響 。 數(shù)均相對分子量 每鏈節(jié)的質(zhì)量 ,b?對力學(xué)性能 起決定作用， ? 二、 高分子的形狀 （ Molecular shape） ? 主鏈以共價鍵聯(lián)結(jié) ， 有一定鍵長 d和鍵角 θ ， 每個單鍵都能內(nèi)旋轉(zhuǎn) （ Chain twisting） 故高分子在空間形態(tài)有 mn1( m為每個單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)可取的位置數(shù) ， n為單鍵數(shù)目 ) ? 統(tǒng)計學(xué)角度高分子鏈取 伸直 （ straight） 構(gòu)象幾率極小 ， 呈卷曲（ zigzag） 構(gòu)象幾率極大 ? 高分子鏈的總鏈長 ? 均方根 sin 2L nd ??r d n?三 、 影響高分子鏈柔性的主要因素 （ the main influencing factors on the molecular flexibility） 高分子鏈能改變其構(gòu)象的性質(zhì)稱為柔性（ Flexibility） ???????鏈結(jié) 響 決 內(nèi) 勢壘 從酰響 鏈 鏈 對稱 積 響聯(lián) 響 聯(lián) 單鍵內(nèi) 轉(zhuǎn) 礙 聯(lián) 時主 構(gòu)的影 ：起 定性作用, C O , C N , S i O 旋的 比C C 低， 而使聚酯， 聚 胺、聚胺酯，聚二甲基硅氧烷等柔性好取代基的影 ：取代基的極性，沿分子 排布距離，在主 上 性，體 均有影交 的影 ：因交 附近的 旋 受阻 ，交 度大 ，柔性↓↓
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