【正文】 現(xiàn)，在Rh的催化下，單分子甲酸分解制H2反應(yīng)的過程如圖1所示，其中帶“*”的物種表示吸附在Rh表面，該反應(yīng)過程中決定反應(yīng)速率步驟的化學(xué)方程式為____________________；甲酸分解制H2的熱化學(xué)方程式可表示為_____________________________(阿伏加德羅常數(shù)用NA表示)。（2）T℃下H2S可直接分解制取H2，反應(yīng)的原理如下：2H2S(g)2H2(g)+S2(g)。實(shí)際生產(chǎn)中往剛性容器中同時(shí)通入H2S和水蒸氣，水蒸氣與反應(yīng)體系的任何物質(zhì)均不發(fā)生反應(yīng)，測得容器總壓(P總壓)和H2S的轉(zhuǎn)化率(a)隨時(shí)間的變化關(guān)系如圖2所示。計(jì)算反應(yīng)在0~20 min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v(H2)= _____________________kPamin1；平衡時(shí)，p(水蒸氣)=________________kPa，平衡常數(shù)Kp=_____________kPa(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù))。（3）工業(yè)上也可采用乙苯()氣體催化脫氫法制取H2，同時(shí)生成苯乙烯()氣體。其他條件不變時(shí)，在不同催化劑(n、m、p)作用下，反應(yīng)進(jìn)行相同時(shí)間后，乙苯的轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)溫度的變化如圖3所示。相同溫度下，三種催化劑(n、m、p)的催化活性由高到低的順序?yàn)開___________________；b點(diǎn)乙苯的轉(zhuǎn)化率高于a點(diǎn)的原因是____________________?！敬鸢浮浚?）HCOOH*＝HCOO*＋H* （2分） HCOOH(g)＝CO2(g)＋H2(g) ΔH＝? ev?mol?1 （2分） （2）（2分） 60（2分） 135（2分） （3）n＞m＞p （1分） a、b點(diǎn)都未達(dá)到平衡，b點(diǎn)溫度高，b點(diǎn)的速率快，消耗的量多，因此轉(zhuǎn)化率大 （2分） 【解析】（1）根據(jù)題意決定反應(yīng)速率主要看活化能，因此該反應(yīng)過程中決定反應(yīng)速率步驟的化學(xué)方程式為HCOOH*＝HCOO*＋H*；根據(jù)圖中信息得到甲酸分解制H2的熱化學(xué)方程式可表示為HCOOH(g)＝CO2(g)＋H2(g) ΔH＝? ev?mol?1；故答案為：HCOOH*＝HCOO*＋H*；HCOOH(g)＝CO2(g)＋H2(g) ΔH＝? ev?mol?1。（2）根據(jù)反應(yīng)建立三段式，以壓強(qiáng)進(jìn)行建立，設(shè)水蒸氣壓強(qiáng)為z，因此有a＋c＝100，c＋a?2b＋2b＋b＝112，解得a＝40，b＝12，c＝60，因此反應(yīng)在0~20 min內(nèi)的平均反應(yīng)速率；平衡時(shí)，水蒸氣壓強(qiáng)和任意時(shí)刻的水蒸氣相同，p(水蒸氣)=60kPa，平衡時(shí)根據(jù)題意建立三段式，平衡常數(shù)kPa；故答案為：；60；135。（3）根據(jù)圖中信息，做一條與y軸相平的平行線，相同溫度下，三種催化劑(n、m、p)的催化活性由高到低的順序?yàn)閚＞m＞p；根據(jù)圖中信息，a、b點(diǎn)都未達(dá)到平衡，b點(diǎn)乙苯的轉(zhuǎn)化率高于a點(diǎn)的原因是a、b點(diǎn)都未達(dá)到平衡，b點(diǎn)溫度高，b點(diǎn)的速率快，消耗的量多，因此轉(zhuǎn)化率大；故答案為：n＞m＞p；a、b點(diǎn)都未達(dá)到平衡，b點(diǎn)溫度高，b點(diǎn)的速率快，消耗的量多，因此轉(zhuǎn)化率大。19．（14分）香豆素—3—羧酸丹皮酚酯具有多種生物活性，結(jié)構(gòu)簡式為，用M表示，合成路線如圖：已知：丹皮酚的結(jié)構(gòu)簡式為。請(qǐng)回答下列問題：（1）A的化學(xué)名稱是_______________，反應(yīng)Ⅰ的類型是__________________。（2）M中除酯基外的含氧官能團(tuán)的名稱是_____________________。（3）反應(yīng)Ⅱ?yàn)榧映煞磻?yīng)，D的結(jié)構(gòu)簡式是______________________________。（4）反應(yīng)Ⅲ的化學(xué)方程式為_______________________________________。（5）N與丹皮酚互為同分異構(gòu)體，滿足下列條件的N有____________種(不考慮立體異構(gòu))。①遇FeCl3溶液變色；②1molN與足量NaOH溶液反應(yīng)，消耗3molNaOH；③苯環(huán)上有3個(gè)取代基?！敬鸢浮浚?）丙二酸(或1，3—丙二酸)（2分） 取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))（2分） （2）羰基(或酮基)、醚鍵（2分） （3）（2分） （4）+CH3CH2OH（2分） （5）20（2分） （6）（2分） 【分析】HOOCCH2COOH和C2H5OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成CH2(COOC2H5)2，CH2(COOC2H5)2和在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生消去反應(yīng)生成，在催化劑加熱的條件下失去C2H5OH生成，水解生成，和SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成，和在一定條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成?！窘馕觥浚?）A為HOOCCH2COOH，是丙二酸(或1，3—丙二酸)；反應(yīng)Ⅰ是HOOCCH2COOH和C2H5OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成CH2(COOC2H5)2，故反應(yīng)類型為取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))；（2）M為，含有的含氧官能團(tuán)為：酯基、羰基、醚鍵；（3） CH2(COOC2H5)2和在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成，則D的結(jié)構(gòu)簡式為；（4）在催化劑加熱的條件下失去C2H5OH生成，化學(xué)方程式為：+CH3CH2OH；（5）N與丹皮酚互為同分異構(gòu)體，①遇FeCl3溶液變色，說明N中含有酚羥基；②1molN與足量NaOH溶液反應(yīng)，消耗3molNaOH；③苯環(huán)上有3個(gè)取代基；當(dāng)含有的取代基為OH、OOCH、CH2CH3時(shí)，OH和OOCH位于鄰位時(shí)，有4種同分異構(gòu)體，OH和OOCH位于間位時(shí)，有4種同分異構(gòu)體，OH和OOCH位于對(duì)位時(shí)，有2種同分異構(gòu)體，苯環(huán)上含有三種不同的取代基，共有10種同分異構(gòu)體，當(dāng)含有的取代基為OH、OOCCHCH3時(shí)，同樣有10種同分異構(gòu)體，共20種；（6）被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成，和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成，和反應(yīng)生成，合成路線為：。