【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 10月華北地區(qū)的焦炭累計(jì)增量比重為 ％，而今年同期增量比重為％，增量比重較上年同期降低了 。 0405年均在 50％左右。山東和河南地區(qū)焦炭增量很大，今年前 10個(gè)月產(chǎn)量增長(zhǎng)分別為 ％和％，增量比分別為 ％和 ％，分別比上年同期累計(jì)增長(zhǎng)了 分點(diǎn)和 點(diǎn)。 二、出口焦炭?jī)r(jià)格回升明顯，但出口企業(yè)面臨強(qiáng)大的壓力。 今年前 9個(gè)月，國(guó)內(nèi)累計(jì)出口焦炭 1173萬(wàn)噸，比上年同期多出口 103萬(wàn)噸，同比增長(zhǎng)了 ％。 9月份平均出口價(jià)格比年初累計(jì)上升了 77美元 /噸。另?yè)?jù)海關(guān)總署公布最新數(shù)據(jù)顯示， 110月中國(guó)出口煤 4326萬(wàn)噸，同比減少％；出口焦炭及半焦炭 1315萬(wàn)噸，同比增長(zhǎng) ％。 （ 1）、經(jīng)濟(jì)全球化和國(guó)際產(chǎn)業(yè)分工使中國(guó)承接了歐洲、亞洲和北美在內(nèi)的許多發(fā)達(dá)國(guó)家的高排放產(chǎn)業(yè)，煉焦業(yè)在歐洲特別是歐洲發(fā)達(dá)地區(qū)已經(jīng)基本沒(méi)有了，但歐盟每年都從中國(guó)進(jìn)口大量的焦 炭， 2021年中國(guó)出口焦炭 1450中國(guó)礦業(yè)大學(xué) 2021 屆本科生畢業(yè)設(shè)計(jì) 第 3 頁(yè) 萬(wàn)噸，其中歐洲地區(qū)就占了 31％，主要采購(gòu)國(guó)包括比利時(shí)、意大利、法國(guó)、荷蘭、德國(guó)和英國(guó)等發(fā)達(dá)國(guó)家。亞洲地區(qū)的日本和北美地區(qū)的美國(guó)每年也從中國(guó)進(jìn)口大量的焦炭，他們進(jìn)口中國(guó)焦炭分別占中國(guó)全部出口量的 16％和17％。上述地區(qū)對(duì)中國(guó)焦炭有所依賴。從商務(wù)部 2021年出口配額的發(fā)放來(lái)看，截至 7月 1日共發(fā)放了兩批焦炭出口配額，其中第一批 980萬(wàn)噸，第二批 235萬(wàn)噸，外資企業(yè)獲得 ，共計(jì) ，接近 202 2021年 1400萬(wàn)噸的總配額量。由于面臨巨大的減排壓力，國(guó)家 顯然已經(jīng)改變了鼓勵(lì)焦炭出口的政策，從 2021年底開(kāi)始對(duì)焦炭開(kāi)征 5％的出口關(guān)稅，到今年 5月 21日將焦炭出口關(guān)稅提高 10個(gè)百分點(diǎn)至 15％，都是這一思路的體現(xiàn)。目前看來(lái)這一思路將在 2021年得到延續(xù)。商務(wù)部 11月初公布的 2021年焦炭出口配額申報(bào)條件，進(jìn)一步提高了焦炭出口企業(yè)配額申報(bào)的門檻。在出臺(tái)的《 2021年焦炭出口配額申報(bào)條件和申報(bào)程序》中，對(duì)申請(qǐng)來(lái)年焦炭出口配額企業(yè)的資質(zhì)作出了新規(guī)定，這顯然符合焦炭等資源性產(chǎn)品應(yīng)以滿足國(guó)內(nèi)需求為主的國(guó)家政策傾向。商務(wù)部明確表示，提高焦炭的出口門檻，有助于提高企業(yè)出口經(jīng)營(yíng)集中 度，同時(shí)減少出口企業(yè)數(shù)量。商務(wù)部規(guī)定簡(jiǎn)要變動(dòng)如下： ① 申請(qǐng)出口配額的焦炭生產(chǎn)企業(yè)： A、必須符合《焦化行業(yè)準(zhǔn)入條件》，以國(guó)家發(fā)改委公告的企業(yè)名單為準(zhǔn)； B、 2021年焦炭出口供貨數(shù)量在 25萬(wàn)噸上，或近 3年（ 2021~2021年）年均焦炭出口量在 20萬(wàn)噸以上； C、產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，并取得 ISO9000質(zhì)量體系認(rèn)證； ② 申請(qǐng)焦炭出口配額的流通企業(yè)： A、必須滿足注冊(cè)資本在 5000萬(wàn)元以上； B、近 3年（ 2021~2021年）年均焦炭出口量在 20萬(wàn)噸以上，或具有內(nèi)貿(mào)經(jīng)營(yíng)范圍，且 2021~2021年年均出口供貨在 40萬(wàn)噸以上。 同時(shí)，新的出口資質(zhì)規(guī)定，凡 2021年 1月 1日以后注冊(cè)登記的企業(yè)，其所屬或關(guān)聯(lián)企業(yè)間的焦炭出口業(yè)績(jī)合并將不予認(rèn)定。 從上述政策觀察，商務(wù)部對(duì)申報(bào)焦炭出口配額的企業(yè)資質(zhì)要求不斷提高，顯示國(guó)家通過(guò) 貿(mào)易 政策影響國(guó)內(nèi)焦炭等高能耗產(chǎn)品出口的意圖。 （ 2）、出口流向發(fā)生較大的變化，出口歐洲地區(qū)的焦炭呈下 降的趨勢(shì)，而出口亞洲地區(qū)的焦炭比重大幅度增加。從 2021年 2021年的出口情況分析，在 2021年的時(shí)候，歐洲地區(qū)進(jìn)口中國(guó)焦炭占中國(guó)出口量的 36％，此后這個(gè)比例逐年減少，至 2021年已經(jīng)降為 31％，出口數(shù)量是自 2021年以來(lái)第二低的數(shù)字。出口亞洲地區(qū)的焦炭數(shù)量變化也是如此。只有北美地區(qū)是大幅中國(guó)礦業(yè)大學(xué) 2021 屆本科生畢業(yè)設(shè)計(jì) 第 4 頁(yè) 度增長(zhǎng)的。今年出口情況有所變化，前 9個(gè)月出口亞洲地區(qū)的焦炭總量已經(jīng)就達(dá)到了 515萬(wàn)噸，基本上與 05年和 06年全年的出口量水平相當(dāng)。在全年出口焦炭總量大致不變的前提下，出口歐洲地區(qū)和北美地區(qū)的焦炭數(shù)量幾乎肯定會(huì)明顯少于去年 。具有諷刺意味的是，歐洲一方面對(duì)中國(guó)減排和大量出口焦炭不滿，另一方面卻不能明顯降低自身對(duì)中國(guó)焦炭的依賴。 出口焦炭的平均價(jià)格持續(xù)回升，今年前 9個(gè)月平均價(jià)格已經(jīng)回升至 05年平均價(jià)格水平。由于預(yù)計(jì) 2021年出口焦炭配額大致同 2021年相當(dāng)，因此預(yù)計(jì)出口價(jià)格不大會(huì)出現(xiàn)大幅度下降。 實(shí)際上焦炭出口平均價(jià)格自 05年下半年大幅度下跌以來(lái)，在 2021年就已經(jīng)止跌回升了， 2021年年內(nèi)最大漲幅曾經(jīng)達(dá)到過(guò) 33美元 /噸。進(jìn)入 2021年以來(lái)更是逐月環(huán)比上漲，在漲幅最大的第三季度平均價(jià)格達(dá)到了 203美元 /噸，比上年同期 144美元 /噸，累計(jì)上漲了近 60美元 /噸。國(guó)內(nèi)出口焦炭?jī)r(jià)格自 05年 06年的下降趨勢(shì)后，在 07年內(nèi)開(kāi)始逐月上升，至 9月份國(guó)內(nèi)出口焦炭產(chǎn)品的單月金額達(dá)到了 ，出口焦炭 ，折合平均出口價(jià)格為227美元 /噸，比年初價(jià)格高 77美元 /噸； 19月平均價(jià)格為 183美元 /噸，比 06年全年平均水平高 45美元 /噸，而與 05年年平均水平持平 １ .２焦化產(chǎn)品的回收與加工 煉焦化學(xué)品的回收工藝在近幾十年里得到了迅猛的發(fā)展，產(chǎn)品越來(lái)越多，品種越來(lái)越豐富，環(huán)保設(shè)計(jì)日趨成熟，雖然由于石油和天然氣的化學(xué)加工和合成技術(shù)的發(fā)展，煉焦化學(xué)品受到競(jìng)爭(zhēng)。但我國(guó)是煤炭利用大國(guó)，焦炭仍然是重要的工業(yè)產(chǎn)品，隨著能源危機(jī)的近一步擴(kuò)展以及環(huán)境保護(hù)的壓力，煉焦化學(xué)品的回收成為煤炭工業(yè)關(guān)注的重要對(duì)象，為了獲得實(shí)際的經(jīng)濟(jì)回報(bào)，各企業(yè)不斷優(yōu)化設(shè)備，加強(qiáng)環(huán)境保護(hù)，提倡能源充分利用，使煉焦產(chǎn)品的回收與加工水平迅速提高，更快的實(shí)現(xiàn)了煤的高效利用。 煉焦化學(xué)品種類很多，如煉焦車間的荒煤氣，經(jīng)冷卻和吸收處理，可以提取出焦油，氨、萘、硫化氫及粗苯等產(chǎn)品，并且得到凈焦?fàn)t煤氣。 焦?fàn)t煤氣中的氨可以用于制取硫銨，無(wú)水氨和濃氨水，硫酸銨是重要的農(nóng)用肥料， 市場(chǎng)有較大的需求量，所以現(xiàn)今大部分焦化廠都采用硫銨工段來(lái)回收煤氣中的氨。 20世紀(jì) 80年代以前，氨處理工藝有水洗氨生產(chǎn)濃氨水工藝和飽和器法生產(chǎn)硫銨工藝，由于水洗氨生產(chǎn)濃氨水工藝水耗量太大，濃氨水難以存儲(chǔ)等缺陷，現(xiàn)已淘汰。隨著我國(guó)的改革開(kāi)放，先進(jìn)的氨處理工藝逐步被引進(jìn)，寶鋼的空噴塔法（又叫無(wú)飽和器法）生產(chǎn)硫銨工藝，石家莊焦化廠的氨焚燒工藝，攀鋼的無(wú)水氨 — 尿素工藝等，但引進(jìn)投資太大，工藝復(fù)雜而未廣泛采用。飽中國(guó)礦業(yè)大學(xué) 2021 屆本科生畢業(yè)設(shè)計(jì) 第 5 頁(yè) 和器法生產(chǎn)硫銨工藝雖然存在很多缺陷，但其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、工藝成熟、投資較少、原料易購(gòu)、產(chǎn)品易儲(chǔ)、銷路廣，所以在大 、中型焦化廠被廣泛采用。 氨的用途、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)及各類生產(chǎn)方法 關(guān)于產(chǎn)品硫酸銨 硫酸銨俗稱肥田粉，分子式為（ NH4） 2SO4，相對(duì)分子質(zhì)量： （根據(jù) 1989 年國(guó)際相對(duì)原子質(zhì)量），白色粉狀結(jié)晶，密度 （ 20℃），熔點(diǎn)為 531177。 2℃， 235℃分解。硫銨的水溶液為酸性， 1%溶液的 PH 值為 。硫酸銨的結(jié)晶熱為 ，溶解熱為 。 硫酸銨與堿類（燒堿、石灰）作用放出氨，通常不穩(wěn)定，在 100℃時(shí)開(kāi)始分解。純品是無(wú)色斜方晶體，水溶液帶有辛辣的堿味。工業(yè)用 硫酸銨為白色結(jié)晶。農(nóng)業(yè)用硫酸銨晶體因生產(chǎn)中帶入雜質(zhì)的原因帶黃色或棕色，硫酸銨帶有堿味。易溶于水，是酸性肥料。 純態(tài)硫酸銨為無(wú)色菱形晶體，含一定水分的硫酸銨堆積重度隨結(jié)晶顆粒的大小波動(dòng)于 780～ 830kg/m179。之間?；瘜W(xué)純的硫酸銨含氮量為 %。 硫酸銨結(jié)晶能吸收空氣中的水分而結(jié)成塊狀，在空氣濕度大，結(jié)晶顆粒小和含水量高時(shí)尤甚。潮濕的硫酸銨對(duì)鋼鐵水泥和麻袋等有腐蝕性。 焦化廠生產(chǎn)的硫酸銨，由于雜質(zhì)的影響往往帶有綠色、藍(lán)色或灰色，結(jié)晶多為針狀、片狀或粉末狀，成型的顆粒小。 產(chǎn)品用途：農(nóng)業(yè)作為化肥，工業(yè)可作印 染劑、食品催化劑、緩沖劑，皮革脫灰劑，是化工、印染、醫(yī)藥工業(yè)的原料。 儲(chǔ)存運(yùn)輸注意事項(xiàng)：防潮，儲(chǔ)存于通風(fēng)、干燥處。 硫酸銨是一種比較常用的農(nóng)用化肥，由于我國(guó)是農(nóng)業(yè)大國(guó)，需用大量的農(nóng)用化肥，因此硫酸銨作為一種有效的氮肥以及化工生產(chǎn)原料具有很大的市場(chǎng)空間。 硫酸銨質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) 按照質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) GB53588，其質(zhì)量等級(jí)按以下劃分： 指 標(biāo) 名 稱 工業(yè)品 農(nóng) 業(yè) 品 一 級(jí) 品 二 級(jí) 品 氮含量（以干基計(jì)） % ≥ 水分（ H2O） 含量 % ≤ 游離酸（ H2SO4）含量 % ≤ 鐵（ Fe）含量 % ≤ —— —— 中國(guó)礦業(yè)大學(xué) 2021 屆本科生畢業(yè)設(shè)計(jì) 第 6 頁(yè) 砷（ As）含量 % ≤ —— —— 重金屬含量（以 Pb 計(jì)） % ≤ —— —— 睡不溶物含量 % ≤ —— —— 注：硫酸銨作農(nóng)業(yè)用時(shí)可不檢驗(yàn)鐵、砷、重金屬和水不溶物含量等指標(biāo)。 但按照質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn) GB5351995，（本標(biāo)準(zhǔn) 適用于由合成氨與硫酸中和所制得的硫酸銨、煉焦所制得的副產(chǎn)硫酸銨和其他副產(chǎn)硫酸銨。）硫酸銨質(zhì)量應(yīng)符合下表要求。 項(xiàng) 目 指 標(biāo) 優(yōu)等品 一級(jí)品 合格品 外 觀 白色結(jié)晶，無(wú)可見(jiàn)雜質(zhì) 氮（ N）含量（以干基計(jì)）≥ 水分（ H2O）≤ 游離酸（ H2SO4）含量 ≤ 鐵（ Fe）含量 ≤ 砷（ As）含量 ≤ 重金屬（以 Pb 計(jì)）含量 ≤ 水不溶物含量 ≤ 可見(jiàn)對(duì)硫酸銨質(zhì)量的標(biāo)準(zhǔn)在近年已略有提高，故改進(jìn)工藝，提高硫酸銨產(chǎn)品質(zhì)量就成了各生產(chǎn)廠家的迫切要求。 硫酸銨生產(chǎn)的方法 生產(chǎn)硫銨的方法及途徑很多，除了焦化廠中回收氨硫銨工藝，還有如以合成氨為原料生產(chǎn)硫酸銨的工藝等等。另外，最新開(kāi)發(fā)的硫銨生產(chǎn)工藝為硫銨提供了新的來(lái)源，如開(kāi)封開(kāi)化（集團(tuán)）有限公司硫酸廠將副產(chǎn)的亞硫酸銨產(chǎn)品用過(guò)量的硫酸分解，吸吸再用氣氨中和過(guò)量的硫酸，制得合格的液體硫酸銨。液體硫酸銨經(jīng)濃縮、冷卻結(jié)晶分離，即可得到固體硫酸銨，此工藝既解決了尾氣二氧化碳的污 染問(wèn)題，又解決了原亞銨產(chǎn)品的滯銷問(wèn)題。 其工藝流程如下：含有二氧化硫的硫酸尾氣經(jīng)三級(jí)復(fù)噴復(fù)檔吸收后經(jīng)煙囪達(dá)標(biāo)排放；氨溶液經(jīng)三級(jí)吸收硫酸尾氣中的二氧化碳生成亞銨溶液；亞銨溶液用硫酸分解生成二氧化硫和硫酸銨母液，二氧化硫送至干燥塔回系統(tǒng)生產(chǎn)硫酸銨母液經(jīng)氨中和，中和掉過(guò)量的硫酸，再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶、離心甩干后得到成品硫酸銨，供生產(chǎn)復(fù)混肥使用，母液回中和槽循環(huán)使用。 又如得用氨水洗滌含硫煙氣制取硫酸銨，將發(fā)電廠的熱煙氣經(jīng)除塵后進(jìn)入預(yù)洗滌器，與硫酸銨包和溶液并流接觸。飽和溶液中水的蒸發(fā)而析出硫酸銨結(jié)晶，預(yù)洗滌液流入貯槽， 由循環(huán)泵進(jìn)行循環(huán)洗滌，在吸收器中形成的全中國(guó)礦業(yè)大學(xué) 2021 屆本科生畢業(yè)設(shè)計(jì) 第 7 頁(yè) 部硫酸銨就在預(yù)洗滌液中結(jié)晶而得產(chǎn)品。 本設(shè)計(jì)是得用焦化廠剩余氨水及煤氣中的氨來(lái)生產(chǎn)硫酸銨，它是當(dāng)今化工業(yè)重要的生產(chǎn)硫酸銨工藝。 四種硫銨生產(chǎn)工藝 經(jīng)引進(jìn)消化和自主開(kāi)發(fā)，我國(guó)已掌握了多種氨回收技術(shù)，僅硫銨工段就有四種不同工藝。即老式飽和器法，酸洗法，噴淋包和器法和間接飽和器法。 老式的飽和器法 老式的飽和器法也稱半直接飽和器法生產(chǎn)硫銨，一些老的焦化廠多采用此種工藝。 其工藝特點(diǎn)是，由上個(gè)工段來(lái)的煤氣了經(jīng)煤氣預(yù)熱器至飽和器的中央導(dǎo)管，經(jīng)分配傘穿過(guò)母液 層鼓泡而出。煤氣中的氨被循環(huán)的硫酸及其母液吸收而成硫銨。脫氨后的煤氣經(jīng)除酸器分離夾帶的酸霧后進(jìn)入下一工段，沉積于飽和器底的硫銨結(jié)晶用結(jié)晶泵抽至結(jié)晶槽，經(jīng)離心分離干燥后得到成品硫銨。 這種飽和器既是吸收設(shè)備，又是結(jié)晶設(shè)備，吸收與結(jié)晶都在飽和器內(nèi)，不能分別控制，因此不能得到大顆粒的結(jié)晶。煤氣要經(jīng)過(guò)分配從母液層鼓泡而出，因此煤氣系統(tǒng)阻大，使得煤氣鼓風(fēng)機(jī)要提供較大的壓頭，硫銨的質(zhì)量也差。 酸洗法 酸洗法硫銨即無(wú)飽和器法生產(chǎn)硫銨，它分為氨的吸收、蒸發(fā)、結(jié)晶和分離干燥。 氨的吸收過(guò)程主要是在酸洗塔中進(jìn)行。酸 洗塔為兩段噴塔，下段用酸度為 %的母液噴灑，上段用酸度為 3%的母液噴灑。出酸洗塔的煤氣經(jīng)除酸器后進(jìn)入下一工段。從酸洗塔來(lái)的不飽和硫銨母液送至結(jié)晶槽，在此進(jìn)行蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶，使硫銨母液達(dá)到包和或過(guò)飽和，并使結(jié)晶顆粒長(zhǎng)大。含有小顆粒的硫銨結(jié)晶母液上升至結(jié)晶槽頂部，通過(guò)母液循環(huán)泵經(jīng)過(guò)母液加熱器后進(jìn)入蒸發(fā)器，依靠真空蒸發(fā)而濃縮母液，濃縮后的母液再流至結(jié)晶槽。通過(guò)母液的循環(huán)濃縮，使硫銨結(jié)晶顆粒不斷長(zhǎng)大，長(zhǎng)大的硫銨結(jié)晶沉積在結(jié)晶槽底部，用結(jié)晶泵抽至供料槽，經(jīng)離心分離，干燥得成品硫銨。 酸洗法的特點(diǎn)：吸收和結(jié)晶在不 同設(shè)備中進(jìn)行。操作條件可以分別控制，能夠得到大顆粒的硫銨結(jié)晶，且提高了硫銨的質(zhì)量。酸洗塔是空噴塔，煤氣系統(tǒng)阻力小，但酸洗法工藝流