核磁共振技術(shù)在石油化工中的應(yīng)用(編輯修改稿)
2025-02-28 21:35 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ] ?106 (ppm) ? 化學(xué)位移的意義 ?小，屏蔽強(qiáng)，共振需要的磁場(chǎng)強(qiáng)度大，在高 場(chǎng)出現(xiàn)，圖右側(cè)； ?大，屏蔽弱，共振需要的磁場(chǎng)強(qiáng)度小，在低場(chǎng)出現(xiàn)，圖左側(cè)； 核磁共振技術(shù)簡(jiǎn)介 影響化學(xué)位移的因素 ? 取代基的誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng) ? 誘導(dǎo)效應(yīng) 取代基的電負(fù)性，直接影響與它相連的碳原子上質(zhì)子的化學(xué)位移，并且通過誘導(dǎo)方式傳遞給鄰近碳上的質(zhì)子。這主要是 電負(fù)性較高 的基團(tuán)或原子，使質(zhì)子周圍的 電子云密度降低 （去屏蔽），導(dǎo)致該質(zhì)子的共振信號(hào) 向低場(chǎng)移動(dòng) （ ? 值增大）。 取代基的電負(fù)性愈大，質(zhì)子的 ? 值愈大。 核磁共振技術(shù)簡(jiǎn)介 ?共軛效應(yīng) p?共軛， ?增強(qiáng)， ?減??； ? ?共軛， ?減小， ?增大 核磁共振技術(shù)簡(jiǎn)介 ?各向異性效應(yīng) ? 定義： 在分子中，質(zhì)子與某一官能團(tuán)的 空間關(guān)系 ，有時(shí)會(huì) 影響質(zhì)子的化學(xué)位移 。這種效應(yīng)稱各向異性效應(yīng)。 核磁共振技術(shù)簡(jiǎn)介 ?自旋偶合 ?定義 在同一分子中，核自旋與核自旋間相互 作用的現(xiàn)象叫做“ 自旋 自旋偶合 ”。 ? 偶合常數(shù) J 定義 :由自旋 自旋偶合產(chǎn)生的多重峰的間距 。 表示： nJAB， A,B表示彼此相互偶合的核， n為 A與 B之間相隔化學(xué)鍵的數(shù)目。 例 3JHH Outline ?石油以及石油化工對(duì)當(dāng)今世界的重要性 ?石油原料的劣質(zhì)化以及加工發(fā)展趨勢(shì) ?核磁共振技術(shù)簡(jiǎn)介 ?固體核磁 ?核磁共振技術(shù)技術(shù)的運(yùn)用 ?總結(jié)以及展望 固體核磁 多數(shù)高分子材料的使用狀態(tài)是固體狀態(tài)，很有必要了解在固體狀態(tài)下材料的結(jié)構(gòu)和微觀物理化學(xué)過程，但是固體核磁會(huì)出現(xiàn)譜峰寬化的現(xiàn)象。 為什么？ 固體核磁 導(dǎo)致固體核磁譜峰寬化的原因主要有三個(gè) ? 偶極一偶極相互作用 . 它包括同核或異核間的偶極相互作用，其大小取決于核的磁矩和核間距。固體樣品中核間距很小，因此偶極相互作用很強(qiáng)；像 1H， 19F和 31P等磁矩較大的豐核，偶極相互作用很強(qiáng)。核的偶極相互作用是引起固體譜線增寬的主要因素。 固體核磁 ? 化學(xué)位移各向異性 . 當(dāng)分子對(duì)于外磁場(chǎng)有不同取向時(shí)，核外的磁屏蔽及核的共振頻率出現(xiàn)差異，產(chǎn)生化學(xué)位移各向異性。在溶液中，分子的各向同性快速運(yùn)動(dòng)將化學(xué)位移各向異性平均為單一值。而固體譜中化學(xué)位移的各向異性使譜線加寬，對(duì)于球?qū)ΨQ、軸對(duì)稱和低對(duì)稱性的分子，其固體 NMR譜線呈現(xiàn)不同的寬線峰形。 固體核磁 ? 四極相互作用 . 自旋量子數(shù)大于 1/2核均存在四極相互作用，溶液中分子的快
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