【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 含多硫鍵，結(jié)構(gòu)復(fù)雜難定的雜稠環(huán)分子化合物。優(yōu)點(diǎn)：成本低，耐洗牢度高。缺點(diǎn)：只染深色，缺紅、紫色， 色不艷，耐氯漂差，纖維脆損現(xiàn)象。通式 : RSSR 原理似還原染料 , 但用 Na2S還原 . 一、結(jié)構(gòu)34二、結(jié)構(gòu)、性能特點(diǎn)? 無一定結(jié)構(gòu)的深暗色粉末，? 染料商品：含有游離態(tài)硫，夾雜著大量副產(chǎn)品，如 Na2S2O Na2SX以及無機(jī)鹽類。加入部分 Na2SO Na2CO3和Na2S等， ? 需要進(jìn)行染料的力份對(duì)比試驗(yàn)。 ? 不溶于水，可以溶解在硫化鈉、燒堿－葡萄糖、燒堿－保險(xiǎn)粉等堿性還原液中。 ?遇酸性較強(qiáng)的還原劑，染料中的硫鍵 (－ S－ S－ )會(huì)被分解而還原，放出硫化氫 (H2S)氣體。? 硫化染料中的多硫鍵，能被空氣氧化而生成硫酸或磺酸物。35硫化染料硫化染料的染色原理 ：Na2S + H2O NaHS + NaOH2NaHS + 3H2O Na2S2O3 + 8[H]RSSR’ +2[H] RSNa + NaSR’硫化鈉用量適當(dāng)：少，還原不全；過，脆化織物。染料的 100~200% 。 硫化染料雖然容易還原，還原速率很慢，需要較長(zhǎng)還原時(shí)間；但不會(huì)過度還原，所以可用高溫沸煮來提高還原速率。 還原劑： Na2S。還原降解成隱色體，氧化又連接。染色過程與還原染料染色過程相似。36硫化染料隱色體： 對(duì)棉纖維的直接性遠(yuǎn)比還原染料隱色體低，但硫化染料隱色體和硫化鈉的穩(wěn)定性都比較高，因此可在較高溫度下染色。 高的溫度：降低隱色體的聚集程度，擴(kuò)散速率大大提高。勻染性比還原染料要好得多，一般不會(huì)產(chǎn)生白芯現(xiàn)象。 提高上染率。 加速硫化鈉的水解，增加其還原能力。 防止隱色體過早氧化：關(guān)鍵問題。加小蘇打、少量硫酸銨 。 Na2S十 H20 → NaSH + NaOH NaHCO3十 NaOH→Na 2CO3十 H2O中和硫化鈉水解生成的氫氧化鈉 37隱色體溶液： 染色的過程中，硫氫化鈉除還原染料外，還會(huì)產(chǎn)生下列一些反應(yīng)： 2NaHS + 3H20→Na 2S203 + 8［ H］ 2NaHS →Na 2S + S + 2［ H］微粒狀游離硫浮于染液中，粘附在織物表面上就會(huì)形成白斑。 解決方法：加入亞硫酸鈉 ～ 1g／ L，使與游離硫反應(yīng)生成硫代硫酸鈉溶解。其反應(yīng)方程式如下： Na2SO3 + S→ Na 2S203 提高隱色體上染率 ： 隱色體對(duì)棉纖維的直接性不大，即使提高溫度后，上染率仍較低， 1）不影響勻染的情況下，應(yīng)盡量減小染色浴比。 2）也可在染浴中加入適量電解質(zhì)促染， 3）更多采用的辦法是進(jìn)行續(xù)缸染色，以充分 利用殘液。38隱色體的氧化 ：硫酚鈉先水解后再氧化生成二硫鍵。其反應(yīng)方程式如下： R－ SNa + R’－ SNa + 2H2O → R － SH + R’SH + NaOH R—SH + R’ － SH + [O) → R—S—S—R’+ H 2O硫化染料隱色體的氧化速率： 容易氧化如硫化元，水洗和透風(fēng)，就可被水中或空氣中的氧氣氧化。 氧化比較慢：用氧化劑。為過硼酸鈉和醋酸 — 紅礬等。適用氧化劑不同，如硫化紅棕 B3R、深藍(lán) 3R、深棕 GD宜用酸礬氧化，硫化寶藍(lán) CV、藍(lán) 3G等宜用過硼酸鈉氧化。39染色方法：卷染、軋染 流程：準(zhǔn)備隱色體染液 染色 水洗 氧化 水洗 皂洗 水洗 防脆、固色 烘干染料由于含低價(jià)硫元素，染后存放會(huì)被氧化成硫酸，脆損纖維，故用堿性物防脆處理。尿素等。溫度：大多數(shù)可接近沸點(diǎn) 浴比 ：小的浴比 時(shí)間 ：一般為 25～ 40分鐘 氧化：空氣，氧化劑處理 40染色例子處方：防脆硫化黑 10%硫化鈉 6%純堿 (軟化水 ) 2%浴比 1:30染色后處理防脆：尿素 2% 醋酸鈉 1% 浴比 1： 30 50℃ ， 10min41第七節(jié) 不溶性偶氮染料不溶性偶氮染料 ：分子中 含 —N=N— 基團(tuán)，不含水溶基團(tuán)，不溶于水 。 由染料中間體（色酚、色基）在纖維上發(fā)生偶合反應(yīng)生成染料。又稱顯色染料、冰染染料。色酚 : 俗稱納夫妥 (Naphtol ) 。 色基 : 屬于芳香伯胺類化合物，俗稱培司 (Base)。 42染料生成 : 色酚（偶合劑）＋色基（顯色劑） 染料色淀 優(yōu)點(diǎn)：耐洗、耐氯漂牢度高，色艷，成本低。 缺點(diǎn)：只染深色。染料安全性問題 .色酚性質(zhì) ：溶于燒堿成鈉鹽，無色。對(duì)纖維素纖維具直接性，織物用色酚上染過程稱打底。色酚 AS：43色酚打底液的配制 ：燒堿用量要比理論用量超過很多，抑制鈉鹽水解反應(yīng) 。游離堿量控制在 3～ 5g/L范圍內(nèi)。 加入太古油或蓖麻油皂等表面活性劑，以提高打底液的潤(rùn)濕和勻染能力，必須用軟水，加少量純堿，磷酸三鈉等軟化劑。 棉針織物 : 浸染打底，打底后經(jīng)脫水或軋水過程，然后進(jìn)行顯色。 一般色酚在 12g／ L以上為深色， 6～ 12g／ L為中色， 6g／ L以下為淺。 常溫 (25～ 40℃ )打底，浴比 1： 15～ 20 ,10～ 20 min ,甲醛 35%: 3％～ 7％織物 44色基芳族伯胺化合物，經(jīng)低溫重氮化反應(yīng)形成重氮鹽，在織物上與色酚進(jìn)行偶合反應(yīng)形成偶氮染料，不溶于水。顯色液的配制 ：色基的重氮化 過程。大紅 G色基形成：鹽酸和亞硝酸鈉用量超過理論用量；重氮化合物不穩(wěn)定 ，反應(yīng)在 0～ 5℃ 較低溫度下進(jìn)行。 45顯色： (偶聯(lián)反應(yīng) ) 偶合反應(yīng)：注意控制 pH值在 4～ 8，溫度 5～ 15℃ 。工藝中 : 色基稍過量；勻染用非離子型表面活性劑 。HAc/NaAc組成 pH緩沖系統(tǒng) 。 浸染 5～ 15min , 1： 15～ 20 平幅進(jìn)行顯色，先要經(jīng)過冷水洗滌， 交鏈劑 EH和柔軟劑 HC處理。 46染色方法工藝流程（浸染）： 打底 脫水 顯色 冷水洗 皂洗 水洗色酚 5g/LNaOH 4:1( 色酚 )甲醛（防氧化）少量食鹽溫度 30℃浴比 1： 40色基 NaAc pH4 HAc食鹽 25g/L溫度 20℃47第八節(jié) 酸性染料酸性染料 ：溶于水，分子較小，含陰離子基團(tuán)，可在酸性條件下染色。對(duì)纖維素纖維直接性低，染蛋白質(zhì)纖維、聚酰胺纖維。酸性染料以單偶氮和雙偶氮為主，直接染料則以雙偶氮或三偶氮結(jié)構(gòu)為主。結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的酸性染料，它在一定程度上也能上染纖維素纖維 . 48分類 :酸性染料強(qiáng)酸性染料： 分子小，勻染性好。 pH2～ 4染色，加鹽緩染。有染色飽和值。弱酸性染料： 分子復(fù)雜些，與纖維不僅有離子鍵，還有分子間力。 pH4～ 6染色。等電點(diǎn)附近，鹽作用小。超過－ NH2+染色飽和值 。中性浴酸性染料： 分子更復(fù)雜，中性 pH染羊毛，加鹽促染。耐縮絨染料，染絲CH3CONHOH強(qiáng)酸性染料：49羊毛染色特點(diǎn)：沸染。染后縮絨用耐縮絨染料絲染色特點(diǎn)：弱酸性或中性染料。要固色處理弱酸性染料：中性浴弱酸性染料：酸性染料50染色原理 :pH〈 等電點(diǎn) 等電點(diǎn) pH 〉等電點(diǎn)羊毛的等電點(diǎn)為：羊毛 (角質(zhì) ) pH= ～ 。羊毛中氨基