【文章內(nèi)容簡介】 法設(shè)備投資大 ,交換劑再生困難 ,要在工業(yè)上應(yīng)用 ,還需要進(jìn)行深度研究。 液膜法 所謂液膜法就是由一種表面活性劑構(gòu)成膜溶液 ,隔開兩個(gè)不混溶相 (料液相和反萃相 ) ,使得料液相中特定的離子通過液膜被萃取到反萃相中。本法對(duì)離子有高選擇性 ,速度快 ,處理量大 ,而且能處理稀溶液。曾平等以 N2 5 — N 23 — 煤油為液膜體系 , a 2 溶液為內(nèi)相試劑處理含氟廢水 ,氟含量由 0. 5 g/ L 降至 0. 01 g/ L ,經(jīng)多次處理 ,可達(dá)國家排放標(biāo)準(zhǔn)。但是 ,雖然液膜法投資省、效率高 ,但是還需進(jìn)一步研制新型表面活性劑并進(jìn)行機(jī)理研究 ,以突破工業(yè)化難點(diǎn)。 化學(xué)混凝沉淀法 傳統(tǒng)上 ,其分為化學(xué)沉淀法和混凝沉淀法 :化學(xué)沉淀法是向含氟廢水中加入某種陽離子與氟離子產(chǎn)生難溶物而與水分離除去 ,一般用于處理高氟水 (10 000 mg/ L 以下 ) ?；炷恋矸ㄊ窍驈U水中加入混凝劑 ,混凝劑中的金屬離子水解生成細(xì)微的膠核與絮絨體 ,吸附氟離子產(chǎn)生共沉淀除氟 ,該法主要進(jìn)行含氟廢水深度處理。如今 ,兩種方法已基本上結(jié)合起來使用 :一般先加陽離子化學(xué)沉淀 ,然后再加混凝劑吸附沉降 ,以達(dá)到處理要求。 化學(xué)沉淀法是采用鈣鹽沉淀法處理 ,向廢水中投加石灰和硫酸鈣和氯化鈣等可溶性鈣鹽使 和 a2 生成 a 2 沉淀而除去。 Money. G. A指出氟濃度 10 000 mg/ L 以下的廢水 ,可用 CaO 化學(xué)沉淀法處理 ,在 pH 值等于 6 時(shí) ,殘氟濃度降至最低 50 mg/ L 。趙薇等采用了二級(jí)沉降一級(jí)吸附的三級(jí)除氟新工藝 。武麗敏等在鈣鹽沉降法的基礎(chǔ)上進(jìn)一步提出加酸返 調(diào) pH 值法 。馬寶明從經(jīng)濟(jì)角度分析了一級(jí)、二級(jí)中和沉淀法及一級(jí)堿過量回調(diào)法 。也有人具體進(jìn)行稀土酸性廢水處理和普鈣高氟廢水處理。 但由于鈣鹽溶解度小 ,而且生成的 a 2沉淀會(huì)包裹在氫氧化鈣或氯化鈣顆粒表面 ,用量很大。投加石灰乳時(shí) ,即使廢水 pH 值達(dá)到 12 ,也只能使水中氟的質(zhì)量濃度下降到 15 mg/ L 左右。就算用水溶性較好的 a 2除氟 ,用量一般也需維持在理論用量的 2～ 5 倍。因?yàn)?a2 和 生成 a 2的反應(yīng)速度較慢 ,而且形成的 CaF2 微細(xì)晶粒本身具有一定的溶解度(18 ℃時(shí)為 16. 3 mg/ L) ,所以達(dá)到平衡需較長的時(shí)間。為使反應(yīng)加快 ,需加入過量的 a2 ,使投加的鈣鹽與水中 F 的物質(zhì)的量比達(dá) 2 倍以上 , a 2的投加量常高達(dá) 500～ 1 200 mg/ L ,而且出水口的氟離子濃度很難低于國家排放標(biāo)準(zhǔn) (10 mg/ L)。 除了鈣鹽沉降法以外 ,提出用鐵鹽、鋁鹽、鎂鹽來沉降或復(fù)配處理含氟廢水。閆光緒、楊小梅等用電石渣和硫酸亞鐵作為除氟劑 ,通過化學(xué)沉淀、配合、絮凝反應(yīng)處理熱電廠含氟廢水 ,硫酸亞鐵的投加量為 20 mg/ L 時(shí) , 去除率達(dá)到 90 %。 Bilinski H 等將天然白云石在 1 273 K高溫下焚燒 1～ 1. 5 h ,得到一種 CaO、 MgO 質(zhì)量分?jǐn)?shù) 60 %和 40 %的除氟劑 ,用于處理含氟為 100 mg/ L 的廢水 ,靜置 1. 5h 之后 ,上層清液氟質(zhì)量濃度降為為 5～ 8 mg/ L (投加量為 150～ 200 mg/ L) 。 3 含氟廢水處理站設(shè)計(jì)工藝 確定 設(shè) 計(jì) 水質(zhì)水量 目前產(chǎn)生的 NP 含氟廢水 主要來自酸霧洗滌塔， NP 含氟廢水包括 NP 含氟濃水和 NP 含氟清洗水兩種； NP 含氟廢水 水量水質(zhì)如下： NP含氟廢水：一期水量共計(jì)： 900m3/d 單位時(shí)間產(chǎn)生量： ，設(shè)計(jì)水質(zhì)： 項(xiàng)目名稱 pH CODcr（ mg/L） 氟化物（ mg/L） SS（ mg/L） 設(shè)計(jì)水質(zhì) 1~2 100 1000 100 要求出水水質(zhì)： 項(xiàng)目名稱 pH CODcr（ mg/L） 氟化物（ mg/L） SS（ mg/L） 設(shè)計(jì)水質(zhì) 6~8 0 0 0 參考對(duì)太倉奧特斯維同類工程水質(zhì)的處理經(jīng)驗(yàn)， 目前擬對(duì)上述采用先分類處理，后對(duì)含 N 的 NP 含氟廢水和氨氮廢水合并處理 實(shí)現(xiàn) 零排放 。 廢水處理工藝 廢水處理工藝選擇原則 （ 1）選用的廢水處理工藝首先應(yīng)符合國家相應(yīng)的管理要求和技術(shù)規(guī)范； （ 2）采取國內(nèi)成功并且便于操作的廢水處理工藝，在確保廢水處理穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的前提下 ,盡可能降低工程投資及處理運(yùn)行成本； （ 3）在傳統(tǒng)的處理工藝基礎(chǔ)上 ,輔助先進(jìn)、可靠的監(jiān)測(cè)和控制方法 ,提高工程的技術(shù)和管理水平。 處理工藝的確定 針對(duì)上述三種廢水的水質(zhì)，擬定采用如下處理方法： （一） NP 含氟廢水：一期水量共計(jì) 900m3/d， NP 含氟廢水中主要目標(biāo)污染物質(zhì)為：F、 N 3 和 PO43（ PO43為微量），其中 F和 PO43可通過向廢水中加入石灰調(diào)節(jié) ph 值至 8~9之間，并和廢水中的 F和 PO43分別反應(yīng)形成 a 2沉淀和 Ca3(PO4） 2沉淀，依靠重力作用下沉與廢水分離，從而使 F和 PO43從廢水中去除； NO3由于無法與其他離子結(jié)合生成沉淀和氣體的性質(zhì)從而從廢水中分離，因此本案采用先加藥將 F和 PO43去除后采用“預(yù)處理+UF+RO”的全膜法，最終將廢水中 N 3 分離，產(chǎn)水還可回用于生產(chǎn)線上對(duì)水質(zhì)要求不高的地方， N 3 離子進(jìn)入膜的濃縮水部分，采用三效蒸發(fā)裝置對(duì)其蒸發(fā)濃縮，變成硝酸鈉晶體從而使其分離。本系統(tǒng)的最終產(chǎn)物是三效蒸發(fā)裝置的殘?jiān)?，建議業(yè)主委外處理。若考慮兩期全部水量，土建部分設(shè)計(jì)處理量需做到 1800m3/d，按照單位時(shí)間進(jìn)行計(jì)算， 75m3/hr。其處理工藝如下： 依據(jù)上述 分析，考慮最大利用土地資源， 依據(jù)上述分析 設(shè)計(jì)： 擬建 NP 含氟廢水處理規(guī)模 2020 m3/d（已考慮 NH3N廢水處理后的出水 200m3/d匯入 中間水池 ），廢水主要來源為洗滌酸霧所產(chǎn)生的廢水，廢水變化系數(shù) Kz=； 處理工藝簡要說明 (1) 各部分裝置原理 ◆含氟廢水物化處理原理（本處理原理適用于 NP含氟廢水除氟和氟系廢水除氟） a) 含氫氟廢水處理：首先利用原有廢水收集池收集濃氫氟廢水、稀氫氟廢水，在手提內(nèi)完成均化水質(zhì)穩(wěn)定水量。 b) 氫氟酸廢水處理：在含 離子之廢水中加入足夠之 a 2[或 a( H 2], a 2 [或 a( H 2]中之 a2 離子會(huì)在廢中解出來與廢水中之 離子形成 a 2。如下列化學(xué)反應(yīng)方程式所示： a 2 → a2 + , Ksp = 本案采用鈣離子和廢水中的氟離子反應(yīng)，產(chǎn)生沉淀，氟離子固化，從而去除廢水中的氟，理論上 PH 控制在 8~9，去除氟離子效果最好。為達(dá)到良好的處理效果，廢水經(jīng)過兩級(jí)反應(yīng)池 +初沉池以及混凝池 /絮凝槽 +二沉池反應(yīng)沉淀，產(chǎn)生的污泥主要是氟化鈣污泥經(jīng)過壓濾機(jī)壓干后交與有資質(zhì)的單位處理。 ◆ NP 零排處理原理