【文章內(nèi)容簡介】 必須具備的要求之一。甲基乙烯基硅橡膠工藝性能較好，操作方便，可制成厚制品且壓出、壓延半成品表面光滑，是目前較常用的一種硅橡膠。: d+ } Q39。 U/ i F0 @39。 I橡膠技術(shù)咨詢網(wǎng)為廣大從事橡膠行業(yè)的朋友提供交流學(xué)習(xí)交易的平臺。甲基苯基乙烯基硅橡膠（簡稱苯基硅橡膠）： o8 f39。 E4 B. @$ T! l( t% J9 i A, @ 中國橡膠網(wǎng),橡膠技術(shù)咨詢,橡膠配方網(wǎng),橡膠論壇,橡膠城,橡膠人才,最專業(yè)的橡膠行業(yè)網(wǎng)站此種橡膠是在乙烯基硅橡膠的分子鏈中，引入二苯基硅氧鏈節(jié)或甲基苯基硅氧鏈節(jié)而得。其分子結(jié)構(gòu)可表示如下： 4 D: e* T V) m! r1 \橡膠技術(shù)論壇,橡膠技術(shù)咨詢,橡膠人才,網(wǎng)上橡膠城,中國橡膠論壇,橡膠配方,橡膠招聘,橡膠企業(yè)名錄根據(jù)硅橡膠中苯基含量（苯基：硅原子）的不同，可將其分為低苯基、中苯基及高苯基硅橡膠。當(dāng)橡膠發(fā)生結(jié)晶或接近于玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)或者這兩種情況重迭，均會導(dǎo)致橡膠呈現(xiàn)僵硬狀態(tài)。引入適量的大體積的基團(tuán)使聚合物鏈的規(guī)整性受到破壞，則可降低聚合物的結(jié)晶溫度，同時由于大體積基團(tuán)的引入改變了聚合物分子間的作用力，故也可以改變玻璃化溫度。低苯基硅橡膠（C6H5/Si=6~11％）即由于上述原因具有優(yōu)良的耐低溫性能，且與所用苯基單體類型無關(guān)。硫化膠的脆性溫度為120℃，是現(xiàn)今低溫性能最好的橡膠。低苯基硅橡膠兼有乙烯基硅橡膠的優(yōu)點(diǎn)，而且成本也不很高，因此有取代乙烯基硅橡膠的趨勢。在大大提高苯基含量時則會使分子鏈的剛性增大，從而導(dǎo)致耐寒性和彈性的降低，但耐燒蝕和耐輻射性能將有所提高，苯基含量達(dá)C6H5/Si=20~34％為中苯基硅橡膠具有耐燒蝕的特點(diǎn)，高苯基硅橡膠（C6H5/Si=35~50％）則具有優(yōu)異的耐輻射性能。 Lamp。 X) A/ P s* O, Z S) I橡膠技術(shù)咨詢網(wǎng)為廣大從事橡膠行業(yè)的朋友提供交流學(xué)習(xí)交易的平臺。氟硅、腈硅橡膠：。 V$ u3 g* b [8 _ 。常用的氟硅橡膠為含有甲基、三氟丙基和乙烯基的氟硅橡膠。其結(jié)構(gòu)可表示如下：5 C8 F3 d) q* w$ D. M5 e, o氟硅膠具有良好的耐熱性而且具有優(yōu)良的耐油、耐溶劑性能，如對脂肪烴、芳香烴、氯代烴、石油基的各種燃料油、潤滑油、液壓油以及某些合成油在常溫和高溫下的穩(wěn)定性均較好，這些正是單純的硅橡膠所不及的。氟硅橡膠具有較好的低溫性能，對于單純的氟橡膠而言，這正是一種很大的改進(jìn)。含三氟丙基的氟硅橡膠保持彈性的溫度范圍一般為50℃~+200℃，耐高低溫性能較乙烯基硅橡膠為差，且在加熱到300℃以上時將會產(chǎn)生有毒氣體。在電絕緣性能方面較乙烯基硅橡膠差得多。在氟硅橡膠的膠料中加入適量的低粘度羥基氟硅油，膠料熱處理，再加入少量乙烯基硅橡膠，可使工藝性能顯著改善，有利于解決膠料粘輥和存放結(jié)構(gòu)化嚴(yán)重等問題，能延長膠料的有效使用期。在上述氟硅橡膠中引入甲基苯基硅氧鏈節(jié)時，會有助于耐低溫性能的改善，且加工性能良好。橡膠技術(shù)咨詢網(wǎng)為廣大從事橡膠行業(yè)的朋友提供交流學(xué)習(xí)交易的平臺。6 r c/ t) V% O3 e U腈硅橡膠是側(cè)鏈引入腈烷基（一般為β—腈乙基或γ—腈丙基）的一類硅橡膠。極性腈基的引入改善了硅橡膠的耐油、耐用溶劑性能，但其耐熱性、電絕緣性及加工性則有所降低。含甲基，腈烷基和乙烯基的硅橡膠其結(jié)構(gòu)式可表示如下： + O k2 q( z. ~( ，%克分子γ—腈丙基的硅橡膠，其耐寒性能與低苯基硅橡膠相似，耐油性能 較低苯基硅橡膠為好，當(dāng)γ—腈丙基含量增至33~50%克分子時，則耐寒性顯著降低，耐油性能提高，耐熱為200℃。如用β—腈乙基代替γ—腈丙基時則能使腈硅橡膠的耐熱性進(jìn)一步提高。橡膠技術(shù)咨詢網(wǎng)為廣大從事橡膠行業(yè)的朋友提供交流學(xué)習(xí)交易的平臺。. Z ]2 ^amp。 h! E J* s苯撐和苯醚撐硅橡膠：4 n( ?% D) T。 |6 @/ pamp。 I橡膠技術(shù)咨詢網(wǎng)為廣大從事橡膠行業(yè)的朋友提供交流學(xué)習(xí)交易的平臺。苯撐硅橡膠是在聚硅氧烷主鏈上引入苯撐基的一類硅橡膠。其結(jié)構(gòu)可表示為：0 G39。 u6 u5 X, K2 T5 H/ R4 ~，因而使硅橡膠的耐輻射性能大大提高，同時因芳環(huán)的存在使分子鏈的剛性增大，柔順性降低，玻璃化溫度提高，耐寒性能下降，而抗張強(qiáng)度則有所增高。苯撐硅橡膠具有優(yōu)良的耐高溫、抗輻射性能，耐高溫可達(dá)250~300℃，且有良好的介電性能和防潮防霉耐水蒸氣等特性。在苯撐硅橡膠的生膠組成中，當(dāng)苯撐含量為60%、苯基含量30%、甲基含量10%（%）時是適宜的，在這種情況下，硫化膠具有良好的綜合性能。. v9 e @! r。 L39。 M 中國橡膠網(wǎng),橡膠技術(shù)咨詢,橡膠配方網(wǎng),橡膠論壇,橡膠城,橡膠人才,最專業(yè)的橡膠行業(yè)網(wǎng)站苯撐硅橡膠的缺點(diǎn)是低溫性能不佳，脆性溫度為25℃，影響了它在某些方面的應(yīng)用，苯醚撐硅橡膠的低溫性能則遠(yuǎn)較苯撐硅橡膠為好，脆性溫度為64~70℃。amp。 e y: a( g( \+ w8 K. ^3 ]橡膠技術(shù)咨詢網(wǎng)為廣大從事橡膠行業(yè)的朋友提供交流學(xué)習(xí)交易的平臺。苯醚撐硅橡膠是分子主鏈引入苯醚撐和苯撐基團(tuán)的聚硅氧烷。其分子結(jié)構(gòu)可表示為： v2 _. g, R8 S k v橡膠技術(shù)網(wǎng)苯醚撐硅橡膠具有良好的力學(xué)性能，一般抗張強(qiáng)度可達(dá)150~180公斤/厘米（~，同時具有優(yōu)良的耐輻射性能并優(yōu)于苯撐硅橡膠。它可耐長時間250℃熱空氣老化，老化后仍具有較高的強(qiáng)度。苯醚撐硅橡膠的低溫性能雖然比乙烯基硅橡膠差，但卻遠(yuǎn)優(yōu)于苯撐硅橡膠。其介電性能與乙烯基硅橡膠接近，但苯醚撐硅橡膠的耐油差，既不耐非極性的石油基油，也不耐極性的合成油（如4109雙酯類合成潤滑油、磷酸酯液壓油的性能?？傊矫褤喂柘鹉z與乙烯基硅橡膠相較具有較高的強(qiáng)度和抗輻射性能，相似的耐高溫性能和介電性能，較差的低溫性能、耐油性能和彈性。苯醚撐硅橡膠具有良好的加工工藝性能可用于制造特殊要求的模型制品和壓出制品。 D3 K6 [* l, S c) 、室溫硫化硅橡膠：。 L3 q7 u o. D。 c+ （簡稱RTV）是指不需加熱在室溫下即可硫化的一類硅橡膠。室溫硫化硅橡膠是一種端基含有羥基（或乙酰氧基）的硅橡膠，分子量較低，通常 為粘稠狀的流體。這類橡膠中加入適量補(bǔ)強(qiáng)填充劑、硫化劑和催化劑（或受空氣中的水分作用）后即可在室溫下硫化而成彈性體。硫化完全之后在耐熱性、耐寒性、介電性能等方面都很好，唯其機(jī)械強(qiáng)度較低些，可用于澆鑄和涂敷膠料。室溫硫化硅橡膠 可分為單組份型和雙組份型兩種。橡膠技術(shù)論壇,橡膠技術(shù)咨詢,橡膠人才,網(wǎng)上橡膠城,中國橡膠論壇,橡膠配方,橡膠招聘,橡膠企業(yè)名錄。 b6 k。 ]1 m/ o: k雙組份型室溫硫化硅橡膠是由含端羥基的硅橡膠和補(bǔ)強(qiáng)填充劑、硫化劑等配合而成，使用時再添加催化劑。常用的硫化劑為有機(jī)錫鹽，如二月桂酸二丁基錫，~5份或采用辛酸亞錫，它比二月桂酸二丁基錫的催化能力強(qiáng)。硫化時即在催化劑的作用下，使含端羥基的硅橡膠與硫化劑之間發(fā)生脫醇縮合反應(yīng)而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。改變硫化劑和催化劑的用量，即可調(diào)節(jié)硫化速度，一般用量大時，硫化速度快，反之則慢。在硫化過程中，生成的醇類物質(zhì)逐漸從硫化膠中擴(kuò)散逸出。39。 z5 m* m. V/ X3 T7 Z3 k單組份型室溫硫化硅橡膠，是由端基含有乙酰氧基的硅橡膠與補(bǔ)強(qiáng)填充劑以及其它助劑配合而成，使用時不需添加催化劑，從密封包裝中取出后與空氣中的水分作用即可硫化成為彈性體。此種硅橡膠對金屬、玻璃和塑料等都有很好的粘合力，其缺點(diǎn)是硫化過程中伴有醋酸生成，雖能從硫化膠中擴(kuò)散逸出，但對接觸物體，特別是對金屬有腐蝕作用。單組份型作用方便，特別適用于密封、嵌縫等用途。: X3 a* J x( Samp。 j2 H4 y, Z液體硅橡膠：。 H3 D2 n$ t! t ] u! v根據(jù)分子結(jié)構(gòu)中所含官能團(tuán)（即交聯(lián)點(diǎn)）位置，常把帶有官能團(tuán)的液體橡膠分成兩大類：一類是官能團(tuán)處于分子結(jié)構(gòu)兩端的稱之為遙爪型液體橡膠；另一類是活性官能團(tuán)在主鏈中呈無規(guī)分布，即所謂在分子結(jié)構(gòu)內(nèi)帶官能團(tuán)者，稱為非遙爪型液體橡膠。當(dāng)然，也有既帶中間官能團(tuán)又帶有端基官團(tuán)的，目前重點(diǎn)是對遙爪型液體橡膠進(jìn)行研究。對于液體橡膠，應(yīng)根據(jù)其所含的活性官能基來選擇帶有適當(dāng)官能團(tuán)的鏈增長劑或交聯(lián)劑。液體硅橡膠的端基與其所對應(yīng)的鏈增長劑或交聯(lián)劑的官能團(tuán)如下所示。 p w: T39。 b2 O8 B$ [+ F( R$ c4 C橡膠技術(shù)論壇,橡膠技術(shù)咨詢,橡膠人才,網(wǎng)上橡膠城,中國橡膠論壇,橡膠配方,橡膠招聘,橡膠企業(yè)名錄液體硅橡膠可用于涂敷、浸漬及灌注。~50帕?秒/25℃的羥基封端聚二甲基硅氧烷，用甲基乙烯基雙吡咯烷酮硅烷為鏈增長劑，用有機(jī)過氧化物，如過氧化二苯甲酰、25—二甲基地5—二叔丁基過氧己烷為硫化劑，此種膠料流動性好、粘度低，在其硫化過程中同時發(fā)生鏈子增長反應(yīng)，故可獲得高分子量的彈性體，具有良好的物理機(jī)械性能。橡膠技術(shù)咨詢網(wǎng)為廣大從事橡膠行業(yè)的朋友提供交流學(xué)習(xí)交易的平臺。7 |3 | Y( p9 B4 ^鏈增長劑甲基乙烯基雙吡咯烷酮硅烷，可由吡咯烷酮與甲基乙烯基二氯硅烷在三乙胺存在下反應(yīng)而得，產(chǎn)物容易水解，故需存放在干燥密閉的容器中，這種化合物的吡咯烷酮基在室溫下可與聚二甲基硅氧烷內(nèi)的端羥基緩慢反應(yīng)，其反應(yīng)速度隨溫度升高而加快。. o8 X5 t, O9 g+ |橡膠技術(shù)網(wǎng)從理論上講，此反應(yīng)可連續(xù)進(jìn)行，直至獲得無限大的分子量。甲基乙烯基吡咯烷酮硅烷中的乙烯基還可作為硫化反應(yīng)的活化點(diǎn)，能促使聚二甲基硅氧烷交聯(lián)，生成高分子量的彈性體。 中國橡膠網(wǎng),橡膠技術(shù)咨詢,橡膠配方網(wǎng),橡膠論壇,橡膠城,橡膠人才,最專業(yè)的橡膠行業(yè)網(wǎng)站2 k! b* I* T$ z由于吡咯烷酮基與羥基在室溫下反應(yīng)十分緩慢，故加入各組分經(jīng)混合后的膠料具有較長的適用期，在1小時內(nèi)膠料的粘度基本不變，仍保持良好的流動性，可注入微小的孔隙中?；旌虾蟮哪z料在150℃下加熱10分鐘即可硫化成彈性體。橡膠技術(shù)咨詢網(wǎng)為廣大從事橡膠行業(yè)的朋友提供交流學(xué)習(xí)交易的平臺。9 d9 R$ o g$ L9 M! ? X二、硅橡膠膠料的配合/ P+ E1 q q l3 q3 s$ N橡膠技術(shù)咨詢網(wǎng)為廣大從事橡膠行業(yè)的朋友提供交流學(xué)習(xí)交易的平臺。1．硫化體系 中國橡膠網(wǎng),橡膠技術(shù)咨詢,橡膠配方網(wǎng),橡膠論壇,橡膠城,橡膠人才,最專業(yè)的橡膠行業(yè)網(wǎng)站1 O3 B1 U% K U I0 K$ E硅橡膠一般均為高度飽和的結(jié)構(gòu)，硫化活性較低，故通常不能用硫磺硫化，最普通最常用的硫化劑為有機(jī)過氧化物。硅橡膠也可以采用高能射線進(jìn)行輻射硫化，輻射硫化與過氧化物的硫化機(jī)理相同，均系發(fā)生游離基反應(yīng)而交聯(lián)。+ W q p4 N m8 n4 ]7 g( ：橡膠技術(shù)論壇,橡膠技術(shù)咨詢,橡膠人才,網(wǎng)上橡膠城,中國橡膠論壇,橡膠配方,橡膠招聘,橡膠企業(yè)名錄$ t。 Tamp。 W2 J j L9 F二甲基硅橡膠的分子中不含乙烯基，是飽和橡膠，通常均采用高活性的過氧化物為硫化劑，過氧化物游離基奪取硅橡膠甲基上的氫形成大分子游離基，然后大分子游離基再結(jié)合即形成交聯(lián)鍵，如以過氧化二苯甲酰為硫化劑。% {4 a8 J! c+ T) g9 r橡膠技術(shù)咨詢網(wǎng)為廣大從事橡膠行業(yè)的朋友提供交流學(xué)習(xí)交易的平臺。由以上反應(yīng)中可以看到，含有乙烯基的硅橡膠在硫化過各中，能夠重新生成可繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)的游離基，因此，在硅橡膠中引入少量的乙烯基就可以大大提高硫化活性，提高硫化劑交聯(lián)效率，減少過氧化物的用量并改善制品的性能。由于引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)的初始游離基是由過氧化物分解而得，故在一定范圍內(nèi)增加過氧化物的用量可以顯著提高硅橡膠硫化膠的交聯(lián)度，這將導(dǎo)致膠料定伸強(qiáng)度提高，并可改善動態(tài)性能和壓縮變形，但抗撕裂性能則有所下降。 U. n8 X9 R2 s。 c按照過氧化物硫化活性的高低，將常用的過氧化物分為通用型與乙烯基專用型兩類。通用型活性較高，對各種硅橡膠均能起硫化作用，如過氧化二苯甲酰（BP），2?4—二氯過氧化二苯甲酰（DCBP），過氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），即屬于此種類型。乙烯基專用型活性較低，僅能對含乙烯基的硅橡膠起硫化作用，如過氧化二叔丁基（DTBP），過氧化二異丙苯（DCP），2?5—二甲基—2?5—二叔丁基過氧化己烷（DBPMH）等則屬于此種類型。過氧化二苯甲酰常制成有效成份為50%的硅油膏，以保證生產(chǎn)安全并改進(jìn)其在膠料中的分散性。其分解產(chǎn)物為苯、苯甲酸和二氧化碳，是揮發(fā)性的，在一段硫化時必須加壓，且由于 分解產(chǎn)物含有酸性物質(zhì)，故用量不宜過多以免降低制品的耐熱性，本品不適于制造厚壁模型制品。一般100份二甲基硅橡膠用過氧化二苯甲酰硅油膏狀物4~6份，~2份。7 r7 X, Y! w2 r: p3 ^6 K+ O —二氯過氧化二苯甲酰與過氧化二苯甲酰相較，其分解溫度比過氧化二苯甲酰為低，而分解速度則更高，由于分解溫度低，所以焦燒性能不好，因此，這種物質(zhì)的用量應(yīng)盡可能少。，比較不易揮發(fā)，所以硫化時不加壓也能避免氣泡，特別適宜于壓出制品的常壓熱空氣連續(xù)硫化。用量與過氧化二苯甲酰相仿。 h$ S! L* t7 I/ e1 w過氧化二苯甲酰，—二氯過氧化二苯甲酰屬于芳?；^氧化物，不能用于含炭黑膠料，因炭黑干擾過氧化物的硫化作用。淺色膠料則有很強(qiáng)烈的焦燒傾向，且其分解產(chǎn)物中的酸性物質(zhì)會損害密封系統(tǒng)硅橡膠制品的耐熱性能。橡膠技術(shù)論壇,橡膠技術(shù)咨詢,橡膠人才,網(wǎng)上橡膠城,中國橡膠論壇,橡膠配方,橡膠招聘,橡膠企業(yè)名錄. h( U: |) ^( J$ O d過氧化二叔丁基對含乙烯基的硅橡膠有效，不易焦燒且硫化膠壓縮變形較小，物理機(jī)械性能良好。其缺點(diǎn)是蒸氣壓高，因此揮發(fā)也高，在膠料存放過程中極易揮發(fā)。本品能用于模型制品。并可用于模壓厚制品的膠料和含炭黑的膠料。~1份。橡膠技術(shù)論壇,橡膠技術(shù)咨詢,橡膠人才,網(wǎng)上橡膠城,中國橡膠論壇,橡膠配方,橡膠招聘,橡膠企業(yè)名錄% ]4 Gamp。 {$ [( g. Oamp。 k Q1 m—，使用方便，硫化膠壓縮變形較低，且由于不分解出帶羧基的產(chǎn)物，因此在密封制品的硫化膠中特別穩(wěn)定。它們適用于模壓厚制品、與金屬粘合的制品和注射制品，也適用于含炭黑的膠料，應(yīng)用范圍甚廣?！蚧z并具有較高的伸長率。使用過氧化二異丙苯時其分解產(chǎn)物具有臭味，這種氣味并在較長時間內(nèi)存在于制品中，—，則能避免此種弊端。這兩