漆膜的形成及有關(guān)的基本性質(zhì)第1講(編輯修改稿)
2025-05-27 04:31 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 種真溶液 ， 但在同樣的濃度條件下 ， 它比低分子溶液和膠體溶液的黏度要大得多 。 與相對(duì)分子質(zhì)量分布 “ 純化合物 ” ：具有確定的相對(duì)分子質(zhì)量 ， 且每一個(gè)分子的相對(duì)分子質(zhì)量相同 。 聚合物是由不同相對(duì)分子質(zhì)量的大分子的混合物組成的 ， 具有以下特點(diǎn)： ? 聚合物分子量都是不均一的，具有多分散性。 ? 聚合物的分子量只具有統(tǒng)計(jì)意義 ? 用實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定的分子量只是具有統(tǒng)計(jì)意義的平均值 ? 要確切描述聚合物分子量，應(yīng)給出試樣的分子量分布。 聚合物的平均相對(duì)分子質(zhì)量有： 重均相對(duì)分子質(zhì)量 、 數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量 、 粘均分子量 、 Z均分子量等 。 一 . 聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量 聚合物的分子量要用平均分子量表示。 ??????iiiiiiiiiiiwMNMNWMWM2式中： Ni為具有相對(duì)分子質(zhì)量的聚合物分子的個(gè)數(shù) , Wi為相對(duì)分子質(zhì)量為 Mi的聚合物分子的質(zhì)量 。 按重量的統(tǒng)計(jì)平均分子量 ???iiiiinNMNM式中： Ni為具有相對(duì)分子質(zhì)量的聚合物分子的個(gè)數(shù) , Wi為相對(duì)分子質(zhì)量為 Mi的聚合物分子的質(zhì)量 。 按數(shù)量的統(tǒng)計(jì)平均分子量 不同的相對(duì)分子質(zhì)量的測(cè)定方法得出不同的相對(duì)分子質(zhì)量 。 用光散射方法求得的為重均相對(duì)分子質(zhì)量 。 黏度法測(cè)得的平均相對(duì)分子質(zhì)量稱(chēng)為黏平均相對(duì)分子質(zhì)量可以看成是重均相對(duì)分子質(zhì)量 。 二 .平均分子量的測(cè)定 原理：在溶劑中加入不揮發(fā)性溶質(zhì)后 ， 溶液的蒸汽壓下降 ， 導(dǎo)致溶液冰點(diǎn)低于純?nèi)軇?， 這些性質(zhì)的改變值都正比于溶液中溶質(zhì)分子的數(shù)目 。 ΔTf＝ Kf c/M 測(cè)出的平均相對(duì)分子質(zhì)量為數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量。 式中： ΔTf—— 冰點(diǎn)的降低值； c—— 溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù) (常以每千克溶劑中含溶質(zhì)的克數(shù)來(lái)表示 )； M—— 溶質(zhì)的相對(duì)摩爾質(zhì)量； Kf—— 溶劑的冰點(diǎn)降低常數(shù)，是溶劑的特性常數(shù)。 ]1[ 2 cAMRTc ???nc MRTc ???????? 0?所以 測(cè)出的平均相對(duì)分子質(zhì)量為數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量。 滲透計(jì)主要有： ZimmMeyerson型滲透計(jì) ， Knauer型滲透計(jì) 。 （ Light scattering method） 利用溶液的光散射性質(zhì) ， 測(cè)定溶質(zhì)的分子量 、 分子大小及形狀的一種方法 。 當(dāng)入射光電磁波通過(guò)介質(zhì)時(shí)，使介質(zhì)中的小粒子（如高分子）中的電子產(chǎn)生強(qiáng)迫振動(dòng)，從而產(chǎn)生二次波源向各方向發(fā)射與振蕩電場(chǎng)（入射光電磁波）同樣頻率的散射光波。這種散射波的強(qiáng)弱和小粒子（高分子）中的偶極子數(shù)量相關(guān)，即和該高分子的質(zhì)量或摩爾質(zhì)量有關(guān)。根據(jù)上述原理，使用激光光散射儀對(duì)高分子稀溶液測(cè)定和入射光呈小角度（ 2℃ － 7℃ ）時(shí)的散射光強(qiáng)度，從而計(jì)算出稀溶液中高分子的絕對(duì)重均分子量（ MW）值。采用動(dòng)態(tài)光散射的測(cè)定可以測(cè)定粒子（高分子）的流體力學(xué)半徑的分布，進(jìn)而計(jì)算得到高分子分子量的分布曲線(xiàn)。 測(cè)出的平均相對(duì)分子質(zhì)量為 重均分子量 [η]＝ KMηα MarkHouwink方程 ?對(duì)于一定的高分子 溶劑體系 ， 在一定的溫度下 ，一定的分子量范圍內(nèi) ， K和 α 值為常數(shù) 。
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