【文章內(nèi)容簡介】 52kg f 液堿 1400kg g 鹽酸 1400kg h 水 1570kg i 賁亭酸 1021kg j 回收物 635kg k 廢水 4450kg 600 噸 /年賁亭酸甲酯的初步設(shè)計 14 酯化過程物料損耗為： 酸化 W7=i+l+m+nopq=1021+500+50+80010552001110=6kg 差值原因： ①從排空管排出甲醇 3kg； ②抽料時從真空泵尾氣抽走 3kg 甲醇及其他有機物。 精餾過程物料損耗為： 蒸餾 注：其中 10kg 底料回收套用，不排放。 W8=orst=105510004010=5kg 差值原因：① 從排空管排出甲醇 2kg； ②從真空泵尾氣抽走 3kg 甲醇。 i 賁亭酸 1021kg l 甲醇 500kg m 催化劑 50kg n 水 800kg o 二粗品賁甲酯 1055kg p 回收甲醇 200kg q 廢水 1110kg r 成品 1000kg s 前中餾 40kg t 底料 10kg o 二粗品賁甲酯 1055kg 600 噸 /年賁亭酸甲酯的初步設(shè)計 15 根據(jù)以上物料平衡可知，在生產(chǎn)過程中，以每噸產(chǎn)品計算，除進入廢水中的物料外，進入空氣和附著在反應(yīng)釜壁管內(nèi)的物料總流失量為113kg（含 H3PO3的濃縮干燥生產(chǎn)的 40kg HCl）。排放去向分別為： 大氣 排入大氣的污染物產(chǎn)生量為 105kg（其中含水 2kg）。其中從排空管和真空泵中抽走的 HCl 總量為 64kg；從排空管和真空泵中抽走的甲醇總量為 21kg；各類有機廢氣 18kg（其中：異戊烯酯 4kg、異戊烯醇8kg、其它類 6kg）。 附著在反應(yīng)釜管壁內(nèi)的物料總流失量為 8kg。 廢水合計為 8865kg，其中： 異戊烯醇酯化排出廢水 2228kg； 異戊烯醇皂化排出廢水 1373kg； 賁甲酯酸化排出廢水 4154kg； 賁甲酯酯化排出廢水 1110kg； 廢渣為三甲酯底料 30kg，異戊烯醇底料 50kg，共計 80kg。 600 噸 /年賁亭酸甲酯的初步設(shè)計 16 5. 污染產(chǎn)生源及其治理措施 廢氣 ⑴ 廢氣產(chǎn)生量及其治理措施 該項目所排放的工業(yè) 廢氣包括生產(chǎn)工藝廢氣和鍋爐燃燒廢氣兩類，原環(huán)境評價報告對鍋爐燃燒廢氣已進行了評價，本報告不再進行此廢氣評價。 生產(chǎn)工藝廢氣包括 HCl、甲醇和具有惡臭類有機物等三種，排放方式為有組織點源和無組織面源兩類。 ① HCl 氣體 A. 在三氯化磷在抽送過程中，必須打開排空，在與空氣中的水接觸生成 HCl 有少量排放； B. 鹽酸在輸送過程中有 HCl 冒出； C. HCl 發(fā)生器在反應(yīng)完成后將排掉少量的 HCl。 以上三種情況產(chǎn)生的氯化氫每天排出量為 左右，產(chǎn)生的方式 基本為低點源和無組織面源，為有利于廢氣的處理，分別在各排放點設(shè)置抽風(fēng)裝置收集后集中處理，以收集率為 80％計，無組織排放量為 。 D. 在 H3PO3的濃縮過程產(chǎn)生一定量的 HCl 每天約為 20kg，為有組織點源排放。 ②甲醇 在原乙酸甲酯合成、賁亭酸甲酯合成酯化等工序，均有一定量的甲醇排出。 600 噸 /年賁亭酸甲酯的初步設(shè)計 17 A. 在原乙酸甲酯合成從排空管排出 2kg/d； B. 賁亭酸甲酯合成工序排空管排出 1kg/d； C. 賁亭酸甲酯皂化、酯化過程排空管排出 5kg/d； D. 在賁亭酸甲酯真空精餾過程排出 。 以上四部分每天排出量為甲醇 ，產(chǎn)生的方式基本為低點源，分別在各排放點采取密封式抽風(fēng)裝置收集后集中處理。 ③惡臭類有機物 該項目所使用和生產(chǎn)過程合成的具有惡臭類的物質(zhì)有乙腈、異戊二烯、原乙酸三甲酯、異戊烯醇、異戊烯酯、賁亭酸甲酯等。根據(jù)物料平衡分析，生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的主要惡臭類的物質(zhì)為異戊烯醇、異戊烯酯、賁亭酸甲酯，每天產(chǎn)生量分別為 4kg、 2kg 和 3kg，共計 9kg/d。該類物質(zhì)主要通過排氣管，以有組織的點源排出。 ④三氯化磷 該項目采取三氯化磷法產(chǎn)生 HCl 氣體，在 正常生產(chǎn)過程中，三氯化磷遇水后很快分解為 H3P03和 HCl，因此正常生產(chǎn)過程基本無三氯化磷排出。 ⑵ 廢氣治理措施及排放量 為減少廢氣對環(huán)境空氣的污染，該項目在建段中針對廢氣產(chǎn)生點多，種類復(fù)雜等特點，考慮采取同類廢氣收集為有組織的排放方式，集中統(tǒng)一處理的工藝路線。 ① HCl 廢氣 根據(jù)氯化氫氣體容易被水吸收的特點，采取集中收集，循環(huán)水噴 600 噸 /年賁亭酸甲酯的初步設(shè)計 18 射（文丘里）吸收和噴淋塔吸收二級處理工藝，吸收的鹽酸濃度達(dá)到20％時，返回車間循環(huán)使用，經(jīng)處理后的氯化氫廢氣通過 30 米高排氣筒排放。處理工藝流程圖見圖 4。 循環(huán)水 噴射 噴射泵 鹽酸再利用 噴淋塔吸收 達(dá)標(biāo)排放 含 HCl的亞磷酸 噴射泵 循環(huán)水噴射 圖 4. HCl 廢氣處理工藝方框圖 根據(jù)處理工藝分析，水吸收處理 HCl 廢氣，是一種常見的 處理方法，但吸收效果主要取決于吸收裝置，根據(jù)國內(nèi)文丘里和噴淋塔吸收塔的吸收效果調(diào)查，一般吸收效率分別達(dá)到 90％以上，以保守的設(shè)計考慮，二級吸收總效率以 95％計，處理后 HCl 的有組織排放量為：，由于 HCl 為不連續(xù)的間斷排放，日平均排放時間以 8 小時計算 ， 處 理 后 HCl 廢 氣 的 排 放 量 為 ， 排 放 濃 度 為(3000m3/h)，廢氣排放濃度和排放量均達(dá)到國家“大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)”規(guī)定的 lOOmg/m (30m 高排氣筒 )的標(biāo)準(zhǔn)。 ②甲醇廢氣 該項目將甲醇廢氣同 其它有機廢氣一起進行集中收集，然后通過活性炭吸附、硫酸炭化和水噴淋吸收處理后，以 30m 高排氣筒排放。處理工藝流程見圖 5。 PCl3滴加缸 HCl 鹽酸排空 HCl 抽吸物料 HCl 發(fā)生器排空 HCl 600 噸 /年賁亭酸甲酯的初步設(shè)計 19 ③惡臭類有機物 惡臭類有機物異戊二烯、原乙酸三甲酯、異戊烯醇、異戊烯酯、賁亭酸甲酯等按有組織產(chǎn)生方式和無組織產(chǎn)生方式進行分別處理。高濃度有組織排放源首先經(jīng)過冷凝回收部分物質(zhì)后，再同收集后的無組織排放的污染物經(jīng)活性炭吸附、硫酸炭化 (或鍋爐焚燒 )和水噴淋吸收處理后，以 30m 高排氣筒排放。處理工藝流程見圖 5。 中間品庫房 抽放物料處 過濾器 無組織排放 離心機等處 放空氣體 回收利用 冷凝 活性炭吸附 硫酸炭化 噴淋吸收 達(dá)標(biāo)排放 點源排放 精餾氣體 鍋爐焚燒 達(dá)標(biāo)排放 醋酸鈉結(jié)晶槽 醋酸鈉濃縮槽 風(fēng)機 醋酸鈉回收 醋酸鈉烘干釜 圖 5. 有機廢氣處理工藝方框圖 根據(jù)該企業(yè)在 實驗室小試的結(jié)果，活性炭和硫酸炭化對異戊烯醇等惡臭類有機物具有較好的處理效果， lOOml98％的硫酸可處理異戊烯醇 30g， 70g 活性炭可吸附異戊烯醇 32g，處理后排放的氣體基本嗅不到異戊烯醇的惡臭。 有機惡臭類有機物和甲醇通過活性炭吸附、硫酸炭化和水噴淋三級處理，處理效率可達(dá)到 80％以上，以此效率計算，處理后甲醇、異戊烯醇和異戊烯酯的排放量分別為 , , 。小時 600 噸 /年賁亭酸甲酯的初步設(shè)計 20 排放量分別為 , , (見 HCl 廢氣計算 )，排放濃度分別為 , , 。甲醇的排放濃度和排放量均達(dá)到國家“大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)”規(guī)定的 190mg/m3, 29kg/h(30m高排氣筒 )的標(biāo)準(zhǔn)。 廢水 ⑴ 廢水產(chǎn)生量 從生產(chǎn)過程可知，車間廢水的產(chǎn)生共有四種，五個排放點。其中：異戊烯酯兩個排放點，異戊烯醇皂化，賁甲酯酸化，賁甲酯酯化各一個排放點，廢水的形成均為水洗后分層產(chǎn)生及稀酸和稀堿中所含水分，現(xiàn)分述如下： ①異戊烯酯廢水 氯代物經(jīng)酯化后得到異戊烯酯。就批投料來講，第一次加水為 300kg 溶解釜內(nèi)的氯化鈉溶液含 量約為 58％，用盒子車