【文章內(nèi)容簡介】 化 ， 并與硫酸銀作用生成沉淀 ，可加入適量硫酸汞絡(luò)合之。用 mg /L的重鉻酸鉀溶液可測定大于 50 mg/L 的COD值 ； 用 mg /L重鉻酸鉀溶液可測定 5～ 50 mg /L的 COD值 ， 但準(zhǔn)確度較差。 庫侖滴定法 恒電流庫侖滴定法是一種建立在電解基礎(chǔ)上的分析 方法。其原理為在試液中加入適當(dāng)物質(zhì) ， 以一定強(qiáng)度的恒定電流進(jìn)行電解 ， 使之在工作電極 (陽極或陰極 ) 上產(chǎn)生一種試劑 (稱滴定劑 ) ， 該試劑與被測物質(zhì)進(jìn)行定量反應(yīng) ， 反應(yīng)終點(diǎn)可通過電化學(xué)等方法指示。依據(jù)電解消耗的電量和法拉第電解定律可計(jì)算被測物質(zhì)的含量。本文方法簡便、快速 ， 試劑用量少 ， 不需要標(biāo)定滴定溶液 ， 尤其適合于工業(yè)廢水的控制分析。當(dāng)用 3mL的 /L重鉻酸鉀溶液測定標(biāo)定值時(shí) ， 最低檢出濃度為 3 mg /L； 測定上限為 100 mg /L。但是只有嚴(yán)格控制消解條件一致和注意經(jīng)常清洗電極 ， 防止玷污 ， 才能獲得較好 的重現(xiàn)性。 快速密閉消解滴定法或光度法 在經(jīng)典重鉻酸鉀 硫酸消解體系中加入助催化劑硫酸鋁與鉬酸銨于具密封塞黃河水院畢業(yè)設(shè)計(jì)說明書（論文） 13 的加熱管中 ， 放在 165℃ 的恒溫加熱器內(nèi)快速消解。消解好的試液用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 , 同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)。計(jì)算方法同重鉻酸鉀法。若消解后的試液清亮 , 可于 600 nm 處用分光光度法測定。 氯氣校正法 在水中加入已知量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及硫酸汞溶液、硫酸銀 硫酸溶液 ，于回流吸收裝置的插管式錐瓶中加熱至沸并回流 2 h， 同時(shí)從錐瓶插管通入氮?dú)?，將水樣中未絡(luò)合而被氧化的那部分氯離子生成的 氯氣從回流冷凝管上口導(dǎo)出 ， 用NaOH溶液吸收 ； 消解好的水樣按重鉻酸鉀法測其 COD， 為表觀 COD； 在吸收液中加入 KI調(diào)節(jié) pH值約為 2～ 3， 以淀粉為指示劑 , 用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 ，將其消耗量換算成氧的質(zhì)量濃度 ， 即為氯離子影響校正值 ； 表觀 COD與氯離子校正值之差 , 即為被測水樣的實(shí)際 COD。本方法適用于氯離子含量大于 1 000 mg /L， 小于 20 000 mg /L的高氯廢水 COD的測定檢出限為 30 g /L。 綜上所述 ， 當(dāng) COD值較小 （ 即小于 30 mg /L） 時(shí) ， 適合用庫侖滴定法 ； 當(dāng) COD 值較大時(shí)適用 重鉻酸鉀法 ； 當(dāng)測定含氯廢水時(shí) ， 適合用氯氣校正法。這幾種 COD 檢測方法中 , 庫侖滴定法有很多好處 ： 簡便、需要儀器少、試劑用量少 ， 這些特點(diǎn)使其成為檢測工業(yè)廢水的控制分析較理想的方法。 COD 在線監(jiān)測方法 對(duì)工業(yè)廢水的監(jiān)測 ， 是實(shí)行水污染控制的重要一環(huán)。工業(yè)廢水是水體的主要污染源。但由于工業(yè)廢水自身的一些特點(diǎn) ， 使得傳統(tǒng)的化學(xué)分析方法已不適用于對(duì)工業(yè)廢水進(jìn)行快速、簡便的檢測 ， 能夠?qū)崿F(xiàn)實(shí)時(shí)、在線監(jiān)測 COD 的監(jiān)測儀器應(yīng)運(yùn)而生。 開封市 新興 環(huán)境科技有限公司使用的 COD 在線監(jiān)測儀 是 CODCr （ KT 08 型） ， KT08 型 CODCr在線監(jiān)測儀將 GB1191489 規(guī)定的重鉻酸鉀消解法與計(jì)算機(jī)技術(shù)相結(jié)合 ， 實(shí)現(xiàn) COD 全自動(dòng)測定。 以下將闡述其工作原理、流程及特點(diǎn)。如圖 31 所示是 KT08 型 COD 在線監(jiān)測儀的結(jié)構(gòu)圖， 圖 32 是操作界面圖 。 黃河水院畢業(yè)設(shè)計(jì)說明書（論文） 14 圖 31 KT 08 型 COD 在線監(jiān)測儀的結(jié)構(gòu)圖 圖 32 操作界面圖 . KT08型 CODCr在線監(jiān)測儀 工作 原理 水樣、重鉻酸鉀消解溶液、硫酸銀溶液（硫酸銀作為催化劑加入可以更有效地氧化直鏈 脂肪化合物）、以及濃硫酸的混合液加熱到 165℃ ，重鉻酸離子氧化溶液中的有機(jī)物后顏色會(huì)發(fā)生變化，分析儀檢測此顏色的變化，并把這種變化換算成 COD 值輸出出來。消耗的重鉻酸離子量相當(dāng)于可氧化的有機(jī)物量。 水樣中還原性的無機(jī)物，例如亞硝酸鹽、硫化物和亞鐵離子，會(huì)和重鉻酸鉀反應(yīng)，影響測量結(jié)果，它們消耗的重鉻酸鉀的量會(huì)記入測量結(jié)果中，使測量結(jié)果偏高。 水樣中氯離子的干擾可以通過加入硫酸汞消除，因氯離子能與汞離子形成非常穩(wěn)定的氯化汞。 （ 1） 用新的水樣沖洗測量水樣、試劑體積的容器和消解試管。 （ 2） 開啟蠕動(dòng)泵進(jìn)樣。水樣并不直接與蠕動(dòng)泵管接觸，在泵管和水樣間有一個(gè)空氣緩沖區(qū)。進(jìn)樣的體積由一可視測量系統(tǒng)控制。 黃河水院畢業(yè)設(shè)計(jì)說明書（論文） 15 （ 3）開啟蠕動(dòng)泵投加試劑（硫酸汞、重鉻酸鉀、硫酸包括催化劑），試劑的體積也由可視測量系統(tǒng)控制。 （ 4）通過鼓泡混合水樣和試劑。 （ 5）擰緊消解試管蓋后，由加熱金屬絲將溶液加熱至 165℃ ，消解時(shí)間由測量系統(tǒng)自動(dòng)控制。 （ 6）溶液冷卻后 ， 由蠕動(dòng)泵排出溶液。 （ 7）在用戶自定義的測量周期中 ， 分析儀會(huì)利用內(nèi)置的校準(zhǔn)標(biāo)液和清洗溶液自動(dòng)進(jìn)行校準(zhǔn)和清洗。 （ 1）方法依據(jù)：國家標(biāo)準(zhǔn) GB1191489《水質(zhì) 化學(xué)耗氧量測定 重鉻酸鉀》。 （ 2）測量范圍： 301000 mg/L COD。 （ 3）準(zhǔn)確度： ≥100mg/L時(shí)，不超過 177。10%；＜ 100mg/L時(shí)，不超過 177。8mg/L。 （ 4）重復(fù)性： ≥100mg/L時(shí)，不超過 177。10%；＜ 100mg/L時(shí)，不超過 177。6mg/L。 （ 5）測量周期：最小測量周期為 20分鐘，據(jù)實(shí)際水樣，可在 5～ 120min任意修改消解時(shí)間。 （ 6）采樣周期：時(shí)間間隔（ 20～ 9999min任意可調(diào)）和整點(diǎn)測量模式。 （ 7）校準(zhǔn)周期： 1～ 99天任意間隔任意時(shí)刻可調(diào)。 （ 8）維護(hù)周期：一般每月一次，每次約 30 min。 （ 9）輸出： RS232。 （ 10）環(huán)境要求：溫度可調(diào)的室內(nèi)，建議溫度 +5～ 28℃ 濕度 ≤90%（不結(jié)露）。 （ 11）電源： AC230177。10%V， 50177。10%Hz， 5A。 （ 12）尺寸：長 600寬 465高 1350mm（矮機(jī)箱型） 長 550寬 465高 1550mm（高機(jī)箱型） （ 13）其他：異常報(bào)警和斷電不會(huì)丟失數(shù)據(jù)；觸摸屏顯示及指令輸入；異常復(fù)位和斷電后來電，儀器自動(dòng)排出儀器內(nèi)殘留反應(yīng)物，自動(dòng)恢復(fù)工作狀態(tài)。 KT08 型 COD 在線 監(jiān)測 性能特點(diǎn) KT08 型 COD 在線監(jiān)測原理也是基于傳統(tǒng)的測定方法，但 與其傳統(tǒng)的測定黃河水院畢業(yè)設(shè)計(jì)說明書（論文） 16 方法相比， KT08 型 COD 在線監(jiān)測儀 獨(dú)特的設(shè)計(jì)，一方面降低了測量時(shí)間，在連續(xù)測定樣品同時(shí)，又不浪費(fèi)藥品，確保經(jīng)濟(jì)可靠。 本產(chǎn)品 的低故障率、低維護(hù)量、低試劑消耗量主要體現(xiàn)在以下幾點(diǎn) （ 1） 選擇閥組件：選擇試劑采樣時(shí)序； （ 2） 計(jì)量組件：通過可視光電系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)試劑精確計(jì)量，克服了蠕動(dòng)泵泵管由于磨損引起的定量誤差；同時(shí)實(shí)現(xiàn)了微量試劑的精確定量，每劑量僅為 ，大大減少了試劑使用量。 （ 3） 進(jìn)樣組件：蠕動(dòng)泵負(fù)壓吸入，在試劑與泵管之間總是存在一個(gè) 空氣緩沖區(qū)，避免了泵管的腐蝕； （ 4） 密封消解組件：高溫高壓消解體系，加快反應(yīng)進(jìn)程，克服了敞口系統(tǒng)腐蝕性氣體揮發(fā)對(duì)設(shè)備的腐蝕； （ 5） 試劑管：采用進(jìn)口改良型聚四氟乙烯透明軟管，管徑大于 ，減少了水樣顆粒堵塞幾率。 KT08 型 COD 在線監(jiān)測儀的運(yùn)營維護(hù) （ 1） 定期檢查整個(gè)系統(tǒng)，檢查潛水泵進(jìn)出水口，并確保順暢。看看是否有機(jī)器損壞。 （ 2） 定期檢查并補(bǔ)充各試劑。 （ 3） 定期檢查廢液瓶內(nèi)廢液存量，并及時(shí)處理排除，切勿造成廢液溢流。 （ 4） 定期 檢查所有的連接，看看是否有泄露和腐蝕。 （ 5） 定期檢查所有的電纜，看看是否有機(jī)器損壞。 （ 6） 定期檢查計(jì)量管潔凈程度，當(dāng)計(jì)量高位或低位信號(hào)任意一路信號(hào)低于 600時(shí)，請(qǐng)執(zhí)行 “ 即刻清洗 ” ，如清洗結(jié)束后，計(jì)量管仍然無法清除干凈，請(qǐng)關(guān)機(jī)后把計(jì)量管拆下手動(dòng)刷洗。用戶可以隨意選定自動(dòng)清洗（大約 10分鐘）的時(shí)間間隔。樣品流經(jīng)的所有管路都采用熱酸液進(jìn)行清洗。對(duì)于難以去除的污物，您可以使用市面上銷售的清洗劑進(jìn)行處理。 （ 7） 配制試劑時(shí)，一定要按照本說明書的配置方法進(jìn)行，否則有可能在加熱器內(nèi)產(chǎn)生黑色不溶結(jié)晶，嚴(yán)重時(shí)將會(huì)造成設(shè)備 管路堵塞。 黃河水院畢業(yè)設(shè)計(jì)說明書（論文） 17 在線儀器監(jiān)測數(shù)據(jù) 表 31 興公司在線儀器監(jiān)測數(shù)據(jù)記錄表 采樣時(shí)間 流量（升 /秒） COD（ mg/L） 備 注 9:00 尉氏凱華皮革有限公司 2020 年 4 月 9 日 9:00 11:00 11:00 KT08型 COD在線監(jiān)測儀 在運(yùn)營中易出現(xiàn)的故障及維修 表 32 KT08 型 COD在線監(jiān)測儀 在運(yùn)營中易出現(xiàn)的故障及維修 表 異常信息 原 因 措 施 熱電偶異常 實(shí)際溫度大于 500. 溫度變送器或A/D損壞溫度變送器或 A/D轉(zhuǎn)換連線松動(dòng) 重新連接 A/D、溫度變送器、熱電偶兩兩之間的連線 如仍不能排除，請(qǐng)更換溫度變送器、熱電偶或 A/D 實(shí)際溫度約 200. 熱電偶或 A/D損壞熱電偶、溫度變送器連線松動(dòng) 未采到試劑 1 無相應(yīng)的樣品 管路漏氣 蠕動(dòng)泵驅(qū)動(dòng)器連線松動(dòng) 蠕動(dòng)泵或泵管或?qū)?yīng)驅(qū)動(dòng)器損壞 管路堵塞 選擇閥故障 電路板繼電器損壞 補(bǔ)足相應(yīng)試劑重新更換堵塞管道或重新連 接漏氣接頭 ,確保潛水泵的 2個(gè)出水口暢通。檢查蠕動(dòng)泵正反工作是否正常，不正常時(shí)請(qǐng)檢查連線、繼電器或更換泵驅(qū)動(dòng)器。檢查選擇閥各通道是否暢通，不暢通時(shí)，請(qǐng)檢查相應(yīng)通道是否堵塞，堵塞時(shí)，請(qǐng)更換選擇閥，未堵塞時(shí)，請(qǐng)檢查連線或更換閥驅(qū)動(dòng)器。檢查或更換電路板繼電器 未采到試劑 2 未采到試劑 3 未采到標(biāo)一 未采到標(biāo)一 未采到水樣 冷凝故障 冷卻風(fēng)扇壞 環(huán)境溫度過高 熱電偶或溫度變送器損壞 電路板繼電器損壞 檢查或更換風(fēng)扇 調(diào)低環(huán)境溫度 檢查或更換熱電偶、溫度變送器 檢查或更換電路板繼電器 黃河水院畢業(yè)設(shè)計(jì)說明書（論文） 18 續(xù)表 32 冷凝故障 冷卻風(fēng)扇壞 環(huán)境溫度過高 熱電偶或溫度變送器損壞 電路板繼電器損壞 檢查或更換風(fēng)扇 調(diào)低環(huán)境溫度 檢查或更換熱電偶、溫度變送器 檢查或更換電路板繼電器 進(jìn)液 /排液錯(cuò)誤 管路堵塞（水樣懸浮物、硫酸銀溶液未完全溶解） 選擇閥故障 計(jì)量光電故障 蠕動(dòng)泵及其相應(yīng)配件損壞或連線松動(dòng) 電路板繼電器，電磁閥繼電器損壞 更換堵塞管路，更換溶解的硫酸銀溶液 檢查選擇閥各通道是否暢通，不暢通時(shí)，請(qǐng)檢查相應(yīng)通道是否堵塞，堵塞時(shí)，請(qǐng)更換選擇閥，未堵塞時(shí)，請(qǐng)檢查連線或更換閥驅(qū)動(dòng)器 檢查計(jì)量光電 信號(hào)是否正常，否則更換光電計(jì)量器件 檢查蠕動(dòng)泵正反工作是否正常，不正常時(shí)請(qǐng)檢 查連線、繼電器或更換泵驅(qū)動(dòng)器 檢查或更換電路板繼電器、電磁閥固態(tài)繼電器。 加熱器異常 溫度設(shè)置值低于 100 加熱絲損壞或連線松動(dòng) 固態(tài)繼電器損壞 熱電偶、溫度變送器或 A/D損壞 溫度設(shè)置值應(yīng)高于 150 檢查加熱絲及連線，有問題時(shí)更換加熱器 檢查或更換加熱固態(tài)繼電器 檢查或更換熱電偶、溫度變送器等 光電異常 在低氯狀態(tài)下測量高氯水樣，加熱消解時(shí)，加熱器內(nèi)沉淀嚴(yán)重 測量光電系統(tǒng)損