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第7章-重量分析法(留存版)

  

【正文】 坩堝恒重 :灼燒前后兩次質(zhì)量差 ?。(離子對(duì) ?離子群 ?晶核) ?異相成核作用: ?溶液中混有的固體顆粒,在沉淀過程中,這些微粒起著晶種作用,誘導(dǎo)沉淀形成。沉淀多發(fā)生于該組分的過飽和溶液。亞穩(wěn)態(tài)沉淀的溶解度比穩(wěn)定態(tài)的大,沉淀可自發(fā)由亞穩(wěn)態(tài)轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定態(tài)。 上一頁(yè) 下一頁(yè) 返回 退出 鹽效應(yīng) ?構(gòu)晶離子的電荷越高,影響越嚴(yán)重 。 73 沉淀的完全程度與影響沉淀溶解度的因素 一、沉淀平衡,溶度積 二、影響沉淀溶解度的因素 上一頁(yè) 下一頁(yè) 返回 退出 ?溶解度 是指在一定溫度下 , 在 物質(zhì) 的飽和溶液中,所含溶質(zhì) 分子 的量 , 符號(hào) s, 單位g 72 重量分析對(duì)沉淀的要求 167。 上一頁(yè) 下一頁(yè) 返回 退出 三、特點(diǎn) ?最基本、最古老的分析方法 ?不需要標(biāo)準(zhǔn)溶液或基準(zhǔn)物質(zhì),準(zhǔn)確度高; ?操作繁瑣、周期長(zhǎng); ?不適用于微量和痕量組分的測(cè)定; ?目前重量分析法主要用于常量的硅、硫、鎳、磷、鎢等元素的精確分析。查得里平衡移動(dòng)原理造成的。 5. 溫度的影響 上一頁(yè) 下一頁(yè) 返回 退出 6. 溶劑的影響 ?大多無機(jī)物沉淀為離子型晶體,在 有機(jī)溶劑中的溶解度比在純水中要小 。有時(shí)雜質(zhì)離子與構(gòu)晶離子的 晶體結(jié)構(gòu)不同 ,但在一定條件下,可能形成異形混晶。 75 沉淀的形成與沉淀的條件 上一頁(yè) 下一頁(yè) 返回 退出 一、沉淀的類型 ?晶型沉淀( Crystalline Precipitate): ? 由較大沉淀顆粒組成 、 內(nèi)部排列規(guī)則 、 結(jié)構(gòu)緊密 、極易沉降于容器底部。 不陳化 沉淀完畢 ,沉淀下沉 ,趁熱過濾 。 待測(cè)組分 稱量形式 換算因數(shù) F Cl AgCl MCl/MAgCl= S BaSO4 MS/MBaSO4= MgO Mg2P2O7 2MMgO/MMg2P2O7= 一、重量分析結(jié)果的計(jì)算 系數(shù) 上一頁(yè) 下一頁(yè) 返回 退出 10 0% ??smmFwms試樣的質(zhì)量 m稱量形式質(zhì)量 F換算因數(shù) 上一頁(yè) 下一頁(yè) 返回 退出 例 1 ?稱取某試樣 ,用 MgNH4PO4重量法測(cè)定其中鎂的含量,得 Mg2P2O7 ,求 MgO%? 解: 1 0 03 6 2 3 6 2 3 0 1 0 03 6 2 26 3 0 %722???????OPMgMgOMMM g O上一頁(yè) 下一頁(yè) 返回 退出 例 2 ?稱取含鋁試樣 ,溶解后用 8-羥基喹啉沉淀,烘干后稱得 Al(C9H6NO)3重,計(jì)算樣品中鋁的含量?若將沉淀灼燒成 Al2O3稱重,可得 Al2O3多少克? 解:稱量形為 Al(C9H6NO)3時(shí) , 100%Al 369N O )HA l ( CAl???????smMMm上一頁(yè) 下一頁(yè) 返回 退出 以 Al2O3形式稱重時(shí), 8 5 0 02%Al 32OAlAl?????smMMmgm 0 3 6 1 0 0 0 15 0 0 5 ??????上一頁(yè) 下一頁(yè) 返回 退出 二、應(yīng)用示例 - 硅酸鹽中 SiO2含量的測(cè)定 硅酸鹽試樣 堿性熔劑熔融 酸處理 SiO2?nH2O 脫水 HCl反復(fù)蒸干脫水 準(zhǔn)確度較高,但操作繁瑣 動(dòng)物膠吸附 H+而帶正電荷,與帶負(fù)電荷的硅酸膠粒發(fā)生凝聚而析出。 71 概述 167。 電解質(zhì) 中和膠體微粒的電荷 , 降低水化程度 ,防止膠體溶液的形成 攪 減小雜質(zhì)的吸附 增大聚集速度 快 熱 促進(jìn)沉淀凝聚 , 防止形成膠體溶液 ,減少沉淀對(duì)雜質(zhì)的吸附 。 ?非晶型沉淀( Amorphous Precipitate) : ? 由許多 疏松聚集在一起的微小沉淀顆粒組成 、 沉淀顆粒的排列雜亂無章 、其中包含大量數(shù)目不定的水分子、 體積龐大的絮狀沉淀 、不易沉降于容器底部。 上一頁(yè) 下一頁(yè) 返回 退出 3. 吸留或包藏 ? 在沉淀過程中,如果沉淀劑濃度較大,加入又較快,沉淀生成太快,則 表面吸附的雜質(zhì) 來不及離開沉淀表面就被沉積上來的離子所覆蓋,使雜質(zhì)被包藏在沉淀內(nèi)部,引起共沉淀,稱為吸留現(xiàn)象。 上一頁(yè) 下一頁(yè) 返回 退出 7. 沉淀顆粒大小和結(jié)構(gòu)的影響 ? 同一種沉淀,在相同質(zhì)量時(shí), 晶體顆粒越小
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