【正文】 必須蒸干，才能沉淀完全 十六烷基三甲基溴化銨 (CTMAB)，可不加 HCl蒸干，沉淀疏松易洗滌 動物膠凝聚法 長碳鏈季銨鹽 上一頁 下一頁 返回 退出 硅酸鹽中 SiO2含量的測定 灼燒 稱重（粗） 加 HF及 H2SO4 SiO2變?yōu)?SiF4揮發(fā)逸出 灼燒 稱重（純） 上一頁 返回 退出 本章小結 167。避免沉淀在放置后逐漸失去水分而聚集緊密 ，吸附的雜質難以洗去 。有粗、細之分，如MgNH4PO4粗晶型沉淀， BaSO4細晶型沉淀。 如： MnSO4?5H2O－ FeSO4?7H2O ? 生成混晶的選擇性較高，一旦形成混晶，雜質就一定會在沉淀過程中取代某一構晶離子而進入沉淀，所以避免混晶生成，最好 事先將雜質離子分離除去 。 ?如在 CaSO4溶液中加入適量乙醇，則 CaSO4的溶解度就大大降低。 ?如 BaSO4重量法測定 Ba2+， BaSO4在 250mL水中溶解損失重為： g0 0 0 3 72 5 10 ???? ?上一頁 下一頁 返回 退出 共同離子效應 ? 若使沉淀后溶液中 SO42濃度為 上一頁 下一頁 返回 退出 167。 71 概述 167。 上一頁 下一頁 返回 退出 167。由于 溶液中離子濃度的增加，離子之間由于電性吸引的相互牽制作用增強，使離子結合成分子的機會減小，從而表現(xiàn)為沉淀溶解度略有增高的現(xiàn)象。 ? 沉淀初生成為“亞穩(wěn)態(tài)”， 放置 后逐漸轉化為“穩(wěn)定態(tài)”。 上一頁 下一頁 返回 退出 二、后沉淀（ Post－ precipitation ） ?被測組分沉淀結束后，另一種 本來難以析出沉淀的組分，在該沉淀表面上繼續(xù)析出沉淀 的現(xiàn)象稱為后沉淀。 上一頁 下一頁 返回 退出 二、沉淀的形成 ?形成過程： 構晶離子 成核作用 晶核 成長 沉淀顆粒 定向速度大于聚集速度 聚集速度大于定向速度 晶型沉淀 非晶型沉淀 上一頁 下一頁 返回 退出 晶核的形成 ?均相成核作用： ?構晶離子在過飽和溶液中，通過離子的締合作用，自發(fā)地形成晶核。 ?灼燒 ?除具有烘干作用外，還使沉淀在高溫下分解為組成固定的稱量形式。 75 沉淀的形成與沉淀的條件 167。 ?水合氧化物 都需要在高溫（ 1100～ 1200℃ ）灼燒除去水分。 熱 增大沉淀的溶解度 ， 降低溶液的過飽和度；減少雜質的吸附量 。 ? 后沉淀引入雜質的程度有時比共沉淀要嚴重的多 。 BaSO4 CaC2O4 Ca2+ + C2O42 H+ HC2O4 H2C2O4 沉淀反應應在pH5~6進行 上一頁 下一頁 返回 退出 酸效應 ?沉淀是 弱酸鹽 ，應在 較低酸度 下進行沉淀，如 MgNH4PO CaC2O CaCO CdS等； ?沉淀是 強酸鹽 ，應在 酸性溶液 中進行沉淀，溶液的酸度對沉淀的溶解度影響不大，酸度較高時有影響，如 AgCl、 BaSO4等； ?沉淀 本身是弱酸 ，應在 強酸性溶液 中進行沉淀，如 SiO2?nH2O、 WO3?nH2O等。（若沉淀溶解損失小于 ，即小于分析天平的稱量允許誤差，就不影響測定的準確度了） 一、沉淀平衡，溶度積 上一頁 下一頁 返回 退出 溶度積 ?對于 MmAn型沉淀，溶度積表示為 spnmnmKAMnAmMAM???][][式中省略了 M和 A的電荷 重量分析中，微溶化合物的溶解度很小，溶液的離子強度也不大， 通?？刹豢紤]離子強度的影響 。 77 重量分析的計算和應用示例 上一頁 下一頁 返回 退出 167。 76 沉淀的過濾、洗滌、烘干或灼燒 167。 ?沉淀溶解損失是重量分析誤差的重要來源之一。由于溶液中 H+濃度的大小對弱酸、多元酸或難溶酸離解平衡的影響。顆粒愈細，比表面愈大，吸附愈多；吸附過程放熱，溫度愈高，吸附愈少。 ? 溫度升高 ，后沉淀現(xiàn)象有時更嚴重。 上一頁 下一頁 返回 退出 三、沉淀條件的選擇 1. 晶型沉淀的沉淀條件 2. 非晶型沉淀的沉淀條件 上一頁 下一頁 返回 退出 1. 晶型沉淀的沉淀條件 稀 降低溶液的相對過飽和程度 ， 控制聚集速度 ， 形成大顆粒結晶；比表面小 ，吸附?。浑s質濃度小 ， 減小共沉淀現(xiàn)象 。如 BaSO4在800～ 850℃ 灼燒才能恒重。 76 沉淀的過濾、洗滌、烘干或灼燒 167。 ?