【正文】 數(shù) ?Y 1][][][][][][][)()(6??????????NYHYYYNYYHHYYYY????計(jì)算中可忽略次要因素 ?例 在 pH=，含有濃度均為 M Y Mc? ? ? ? ? ?? ?cKsps p s pMM39。 ? EDTA滴定 Fe3+、 Al3+、 Cu2+、 Co2+、 Ni2+ 不能用鉻黑 T指示劑 ? 如測(cè)定水的總硬度時(shí) ， 加入三乙醇胺 （ TEA） 以消除 Fe3+、 Al3+的干擾 。 在 pH=10的溶液中，以紫脲酸胺作指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定置換出的 Ni2+。 情況： 。 KMIn小 ， 提前出現(xiàn)終點(diǎn) ， 變色不敏銳； KMIn太高 ， 終點(diǎn)拖后甚至得不到終點(diǎn) （ 原理 ） 。 2022/8/31 18 二、配位滴定曲線 （一）影響滴定突躍大小的因素： ? 條件穩(wěn)定常數(shù) K’MY ? 被滴定金屬離子的濃度 CM。 167。 Z n YK4HNH ?? ? MIn作用原理： ? 滴定前 : ? 終點(diǎn) : M + In MIn 顏色甲 顏色乙 MIn + Y MY + In 顏色乙 顏色甲 返回 2022/8/31 23 ? 以鉻黑 T（ EBT）為例： HIn2(藍(lán) ) MgIn(紅 ) H2In H+ + HIn2 H+ + In3 紫紅色 藍(lán)色 橙色pH ~ HIn2 + Mg2+ MgIn + H+ 藍(lán)色 紅色 MgIn +HY3 MgY2 + HIn2 紅色 藍(lán)色 2022/8/31 24 ? 金屬指示劑應(yīng)具備的條件： ? 指示劑 In與顯色配位物 MIn的顏色應(yīng)顯著不同 。值所對(duì)應(yīng)的酸度，為最由 )()( lglgHYMYHY 8K?? ??最低酸度 (pH高限 ) 對(duì) M(OH)n sp[ OH ][ M ]nK? ?2022/8/31 32 一、滴定方式 （一）、直接滴定法： 條件： ’MY 6 如 :Ca2+、 Mg2+的測(cè)定 先在 pH10時(shí)， 鉻黑 T， EDTA滴定至由酒紅色到 純藍(lán)色，測(cè)定總量?；?qū)⒊恋矸蛛x、溶解后，再用EDTA滴定其中的金屬離子。] 所以： )()()(lglg][][lglg][][][]][[][HInM I nM I nHInM I nHInM I nKnIM I npMKKInMM I nnIMM I nK??????????????即：)(lglglgHInM I nttM I nKpMpMK?????2022/8/31 27 ? 例 EBT與 Mg2+配位化合物的 lgKMIn為 ,EBT作為弱酸的二級(jí)離解常數(shù)分別位 Ka1=,Ka2=10,試計(jì)算 pH＝１０時(shí)的 pMgt值 ? 解： 456107Kp M g1010101KKHKH1HInM g I nt613661120611102a1a22aHIn...lglg][][)(....)(???????????????????