【正文】 C 2 H 5 O N a + C H ( C O O C 2 H 5 ) 2 與酰鹵或羧酸酐反應 OC H 3 C C H 2 C O C 2 H 5ONaHDMF H2R C O C lC O ROC H 3 C C H C O C 2 H 5ONaXN a + O C H 3 C C H C O C 2 H 5 O + + N a + O C H 3 C C H C O C 2 H 5 O 與醛酮的縮合反應－克腦文蓋縮合反應 C H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 2CHO( C 2 H 5 ) 2 N H+ C H C ( C O O C 2 H 5 ) 2 + , H 2 O O H H , or △ C H C H C O O H O+ C H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 2C 2 H 5 O HOC H ( C O O C 2 H 5 ) 2C 2 H 5 O N a9 0 %與 α,β不飽和羰基化合物的共軛加成反應 －麥克爾加成反應 1 2 3 4 5 OC H 2 C O O H用于制備 1,5二羰基化合物。分 解 1） 稀 O H , 2） H + , 3） Δ C H 3 C O C H 2 C H 2 C O C H 3 酮 式 分 解 1） 稀 O H , 2） H + , 3） Δ 1苯基 1, 3丁二酮 C H 3 C O C H 2 C O O C 2 H 5 + N a H [ C H 3 C O C H C O O C 2 H 5 ] N a + + H 2[ C H 3 C O C H C O O C 2 H 5 ] N a + + C 6 H 5 C O C l C H 3 C O C H C O O C 2 H 5C O C 6 H 5[ C H 3 C O C H C O O C 2 H 5 ] N a + B r ( C H 2 ) 4 C H C O C H 3C O O C2 H 5B r ( C H 2 ) 4 B r制備環(huán)烷基酮： C H 3 C O C H 2 C O C 6 H 5 酮 式 分 解 1） 稀 O H , 2） H + , 3） Δ C 2 H 5 O N a C O C H 3 C O O C 2 H 5 C C H 3 O 酮 式 分 解 1） 稀 O H , 2) H + , 3) Δ 制備高級酮酸： [ C H 3 C O C H C O O C 2 H 5 ] N a + + B r ( C H 2 ) n C O O C 2 H 5C H 3 C O C H C O O C 2 H 5 C H 2 ) n C O O C 2 H 5 ( C H 3 C O C H 2 ( C H 2 ) n C O O H 酮 式 叔鹵代烷易發(fā)生消除反應，乙烯型及芳型鹵化物反應活性低，因而不能使用。分 解 1） 稀 O H , 2） H + , 3） Δ C H C C H 3O 取代丙酮 。R O COC H 2 COO R丙二酸二酯 β酮酸酯 β二酮 OC H 3 C C H 2 C O C 2 H 5O3丁酮酸乙酯 乙酰乙酸乙酯 三乙 羰基 ?H的酸性與互變異構(gòu) C H 3 C H 3 H + + C H 3 C H 2C H 3 C C H 3OC H 3 C C H 2OC H 3 C C H 2OC H 3 C C C O C 2 H 5O OHHC H3C C C O C2H5O OHC H3C C C O C2H5O OHC H3C C C O C2H5O OHpKa 42 pKa 20 pKa 11 結(jié)構(gòu)因素：吸電子基團 負離子的共振穩(wěn)定 酮式 烯醇式 沸點： 41℃ (267Pa) 33℃ (267Pa) CC HCOHOO C 2 H 5C H 3C H 3 C C HO HC O C 2