【正文】 ② 硅的電負(fù)性比碳小 ， 它的質(zhì)子受到較大的屏蔽 ， 比一般化合物大 ， 所以它的共振吸收出現(xiàn)在高 場 。 將 C2上的兩個(gè) H分別被 Cl取代都得 C H 3 C H C H 3C l所以 C2上的 2個(gè) H是等價(jià)的。 若有 Ha 時(shí)， Ha 的磁矩可與外加磁場同向平行或反向平行， 3個(gè) Ha的自旋存在 4種組合方式： ① 3個(gè) Ha的磁矩都與外加磁場同向平行。 δH ( t ,3H ) ( q ,2H ) ( s ,2H ) ppm ( b ,5H ) 答： C H 2 O C H 2 C H 336 二 . 紅外光譜 ( IR ) 1. 紅外光譜的一般特征 37 2. 紅外光譜的基本原理 分子是由各種原子以化學(xué)鍵互相連接而生成的，可用不同質(zhì)量的小球代表原子，以不同硬度的彈簧代表各種化學(xué)鍵。 振動方式對應(yīng)于紅外吸收，振動方式越多，紅外吸收峰越多。 答： ( C H3 ) 2 C H O C H 355 三 . 質(zhì)譜 ( MS ) 1. 質(zhì)譜圖的一般特征 56 2. 基本原理 有機(jī)化合物的蒸氣在高真空下受到高能電子束的轟擊，失去一個(gè)電子成為分子離子（帶正電荷的離子），分 子離子的質(zhì)量等于化合物的分子量。 4. 烴類化合物的質(zhì)譜特征 1). 烷烴和環(huán)烷烴 2). 烯烴和炔烴 3). 芳烴 61 4). 鹵代烴 由于同位素效應(yīng) Cl 3 5 Cl 3 7 B r7 9 B r8 1在質(zhì)譜圖上有同位素 M+2峰出現(xiàn)。 分子離子峰一般處于質(zhì)荷比最高值。 所以，化合物可能為 1己烯， 51 例 2. 化合物的分子式為 C7H8，紅外光譜如下，推測其結(jié)構(gòu)。 對于一些對稱分子如 H2， N2， Cl2等無紅外吸收。 分子中有兩種氫 30 例： ( C H 3 ) 3 C C C H 2 C H 3O 分子中有三種氫 (單峰 , 9H) (四重峰 , 2H) (三重峰 , 3H) ( s , 9H) ( q , 2H) ( t , 3H) 例： ( C H 3 C H 2 C H 2 ) 2 O(三重峰 , 6H) ( t , 6H) (多重峰 , 4H) ( m , 4H) (三重峰 , 4H) ( t , 4H) 31 s singlet d doublet t triplet q quartet m multiplet b broad 單峰 二重峰 三重峰 四重峰 多重峰 寬峰 注意： 4). 分裂峰的相對強(qiáng)度 分裂的一組峰中各峰相對強(qiáng)度也有一定規(guī)律。 當(dāng) Hb的磁矩與外加磁場同向平行時(shí)， Ha周圍的磁場強(qiáng)度略大于外加磁場，因此在掃場時(shí)，外加磁場強(qiáng)度略 25 當(dāng) Hb的磁矩與外加磁場反向平行時(shí)， Ha周圍的磁場強(qiáng)度略小于外加磁場，因此在掃場時(shí)，外加磁場強(qiáng)度略大于H時(shí)， Ha發(fā)生自旋反轉(zhuǎn)，在譜圖上得到一個(gè)吸收峰。 環(huán)外質(zhì)子處于去屏蔽區(qū)。 即屏蔽使吸收移向高場。 h為普郎克常數(shù) Ho為外加磁場強(qiáng)度 9 從上式可看出，兩種取向的能差與外加磁場強(qiáng)度有關(guān)，外加磁場強(qiáng)度越大，能差越大。 8 在外磁場 Ho中，取向分為兩種，一種與外磁場平行，另一種與外磁場方向相反。 這樣使氫核受到外加磁場的影響要比實(shí)際外加磁場強(qiáng)度小，這種效應(yīng)叫屏蔽效應(yīng)。 18 c. 叁鍵 CCHHHo 氫處于屏蔽區(qū)，化學(xué)位移 δ值一般在 。 a. 氫核 a的共振吸收峰受氫核 b影響發(fā)生裂分的情況： 氫核 a除受到外加磁場、 氫核 a周圍電子的屏蔽效應(yīng)外，還受到相鄰 C1上的氫核 b自旋產(chǎn)生的磁場的影響。 29 偶合常數(shù)只與化學(xué)鍵性質(zhì)有關(guān)而與外加磁場強(qiáng)度或核磁共振儀所用的射頻無關(guān)。 紅外譜圖中，從基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)的振動信號最強(qiáng)，所以紅外光譜主要研究這個(gè)振動能級躍遷產(chǎn)生的紅外吸收峰。 50 解：由分子式為 C6H12計(jì)算不飽和度 Ω=1，可能是烯烴或 單環(huán)環(huán)烷烴。即： Heν = m ν2/ r r ：離子運(yùn)行半徑 mer 2 H 22 V=r 2 2 m Ve H 2=即： 負(fù)離子、自由基和中性分子不被加速。 由 m/z： 166（ M+）峰說明該化合物的分子量為 166。 m / z大的 57 進(jìn)行掃描時(shí) ， 可以變動磁場強(qiáng)度 ， 使不同質(zhì)荷比的正離子依次達(dá)到收集器 ， 通過電子放大器放大成電流以后 ，用記錄裝置記錄下來 。 C H C C C O C C l C B r C I3 0 0 0 c m 1 1 2 0 0 c m 1 1 1 0 0 c m 1 8 0 0 c m 1 5 5 0 c m 1 5 0 0 c m 1ν伸縮 2). 振動的偶合 在有機(jī)分子中，同一個(gè)原子上有幾個(gè)化學(xué)鍵，鍵與鍵之間的振動是相互影響的。 38 分子中的原子不是固定在一個(gè)位置上，而是不停的振動。 ④ 2個(gè) Ha的磁矩與外加磁場反向平行， 1個(gè) Ha的磁矩都與外加磁場同向平行。 例： C CHHB rH有三種不等價(jià)質(zhì)子 HHHHC H 3Habc cdd有四種不等價(jià)質(zhì)子 2