【正文】
溫度 T 時(shí) 的 標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變?yōu)?: c m , B m , B 2 m , B 2P m , PP( ) ( ) ( O ) ( O , g , )()H T H T v H Tv H T? ? ? ?? ?2 2 PP0 B ( O ) O Pvv? ? ? ? ?( 二 ) 標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓 規(guī)定 和 為零,由上式得: 對(duì)于化學(xué)反應(yīng) , 反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變的計(jì)算通式為: m2( O ,g , )HTm , B c m , B [ ( ) ] = ( )H T H T??相對(duì)r m B c m , BB( ) = ( )H T v H T? ? ??例題 B0 = Bv?m ,P ( )HT第四節(jié) 化學(xué)反應(yīng)的方向 一、反應(yīng)熱與化學(xué)反應(yīng)的方向 二、熵變與化學(xué)反應(yīng)的方向 三、吉布斯自由能變與化學(xué)反應(yīng)的方向 四、溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)方向的影響 不需要環(huán)境提供非體積功就能發(fā)生的過程稱為 自發(fā)過程 。 影響熵的因素主要有: ( 1)物質(zhì)的聚集狀態(tài):同種物質(zhì)的氣相、液相、固相相比較,氣相的混亂度最大,而固相的混亂度最小。 由上式可得: 對(duì)任意反應(yīng) 0= ,溫度 T 時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變的計(jì)算通式為: 1m , E ( ) = 0 k J m o lGT ??m , B f m , B[ ( ) ] ( )G T G T?相對(duì) =BB B??r m B f m , BB( ) ( )G T v G T?? ?=二、化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯 自由能 變 的計(jì)算 (一) K 時(shí)化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變 r m B f m , BB( 2 9 8 . 1 5 K ) = ( 2 9 8 . 1 5 K )G v G?? ?例題 的計(jì)算 對(duì)化學(xué)反應(yīng) , K 時(shí)化學(xué)反應(yīng) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變的計(jì)算公式為: BB0 = Bv?( 二 ) 其他溫度時(shí)化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變的計(jì)算 r m r m r m( ) = ( 2 9 8 . 1 5 K ) ( 2 9 8 . 1 5 K )G T H T S? ? ?例題 其他溫度時(shí) , 反應(yīng) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變可用下式進(jìn)行計(jì)算: BB0 = Bv?三、非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下化學(xué)反應(yīng)的摩爾吉布斯自由能變的計(jì)算 對(duì)于化學(xué)反應(yīng) : m , B m , B B( ) = ( ) l nG T G T R T a?B0Bv? ?例題 式中 , J 稱為 反應(yīng)商 ,其定義為: Br m r m B( ) ( ) l n vG T G T R T a? ? ? ? ?rm ( ) l nG T R T J? ? ?BBB vJa?def B在溫度 T 時(shí): 。 ( 2)分子的組成:聚集狀態(tài)相同的物質(zhì),分子中的原子數(shù)目越多,混亂度就越大,其熵也就越大;若分子中的原子數(shù)目相同,則分子的相對(duì)分子質(zhì)量越大,混亂度就越大,其熵也就越大。溫度的高低是判斷熱傳遞方向的判據(jù)。 溶劑 A 的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài),為標(biāo)準(zhǔn)壓力下液相(或固相)的純物質(zhì) A 的狀態(tài)。 功可以分為體積功和非體積功。 系統(tǒng)中物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)完全相同的 均勻部分稱為 相 ,相與相之間存在明顯的界 面。 在系統(tǒng)以外,與系統(tǒng)有互相影響的其他部分稱為 環(huán)境 。 ( 4)循環(huán)過程:系統(tǒng)由某一狀態(tài)經(jīng)過一系列變化又回到原來狀態(tài),稱為 循環(huán)過程 。 對(duì)于微小變化: U Q W? ? ? d δ δU Q W??三、焓 對(duì)于不做非體積功的等容過程 : dU = QV 對(duì)有限變化: ΔU= QV δ 對(duì)不做非體積功的