【正文】
溫度 T 時 的 標準摩爾焓變?yōu)?: c m , B m , B 2 m , B 2P m , PP( ) ( ) ( O ) ( O , g , )()H T H T v H Tv H T? ? ? ?? ?2 2 PP0 B ( O ) O Pvv? ? ? ? ?( 二 ) 標準摩爾燃燒焓 規(guī)定 和 為零,由上式得: 對于化學反應 , 反應的標準摩爾焓變的計算通式為: m2( O ,g , )HTm , B c m , B [ ( ) ] = ( )H T H T??相對r m B c m , BB( ) = ( )H T v H T? ? ??例題 B0 = Bv?m ,P ( )HT第四節(jié) 化學反應的方向 一、反應熱與化學反應的方向 二、熵變與化學反應的方向 三、吉布斯自由能變與化學反應的方向 四、溫度對化學反應方向的影響 不需要環(huán)境提供非體積功就能發(fā)生的過程稱為 自發(fā)過程 。 影響熵的因素主要有: ( 1)物質的聚集狀態(tài):同種物質的氣相、液相、固相相比較,氣相的混亂度最大,而固相的混亂度最小。 由上式可得: 對任意反應 0= ,溫度 T 時反應的標準摩爾吉布斯自由能變的計算通式為: 1m , E ( ) = 0 k J m o lGT ??m , B f m , B[ ( ) ] ( )G T G T?相對 =BB B??r m B f m , BB( ) ( )G T v G T?? ?=二、化學反應的標準摩爾吉布斯 自由能 變 的計算 (一) K 時化學反應的標準摩爾吉布斯自由能變 r m B f m , BB( 2 9 8 . 1 5 K ) = ( 2 9 8 . 1 5 K )G v G?? ?例題 的計算 對化學反應 , K 時化學反應 的標準摩爾吉布斯自由能變的計算公式為: BB0 = Bv?( 二 ) 其他溫度時化學反應的標準摩爾吉布斯自由能變的計算 r m r m r m( ) = ( 2 9 8 . 1 5 K ) ( 2 9 8 . 1 5 K )G T H T S? ? ?例題 其他溫度時 , 反應 的標準摩爾吉布斯自由能變可用下式進行計算: BB0 = Bv?三、非標準狀態(tài)下化學反應的摩爾吉布斯自由能變的計算 對于化學反應 : m , B m , B B( ) = ( ) l nG T G T R T a?B0Bv? ?例題 式中 , J 稱為 反應商 ,其定義為: Br m r m B( ) ( ) l n vG T G T R T a? ? ? ? ?rm ( ) l nG T R T J? ? ?BBB vJa?def B在溫度 T 時: 。 ( 2)分子的組成:聚集狀態(tài)相同的物質,分子中的原子數目越多,混亂度就越大,其熵也就越大;若分子中的原子數目相同,則分子的相對分子質量越大,混亂度就越大,其熵也就越大。溫度的高低是判斷熱傳遞方向的判據。 溶劑 A 的標準狀態(tài),為標準壓力下液相(或固相)的純物質 A 的狀態(tài)。 功可以分為體積功和非體積功。 系統(tǒng)中物理性質和化學性質完全相同的 均勻部分稱為 相 ,相與相之間存在明顯的界 面。 在系統(tǒng)以外,與系統(tǒng)有互相影響的其他部分稱為 環(huán)境 。 ( 4)循環(huán)過程:系統(tǒng)由某一狀態(tài)經過一系列變化又回到原來狀態(tài),稱為 循環(huán)過程 。 對于微小變化: U Q W? ? ? d δ δU Q W??三、焓 對于不做非體積功的等容過程 : dU = QV 對有限變化: ΔU= QV δ 對不做非體積功的