【正文】 左右各為單相區(qū)或單相組分線包圍的區(qū)域必是兩相區(qū)，而由兩個(gè)兩相區(qū)包圍的區(qū)域或分隔線必是單相區(qū)或單相線或三相線。 6．表面活性劑的性質(zhì)及其應(yīng)用。ˊ) n = —————— + 1 lg(C0ˊ / C0ˊ) 4）微分法： v A = dCA / dt = kCＡ ｎ lg (dCA / dt) = lgk + nlgCA 以 CA~ t 作圖，曲線上每一點(diǎn)對(duì)應(yīng)的斜率為 (dCA / dt)； 再以 lg (dCA / dt)~ lgCA作圖應(yīng)為一直線，斜率 =n。 b) 催化劑不能改變反應(yīng)系統(tǒng)的始、末狀態(tài)。 （ 2） 光化學(xué)第二定律：在初級(jí)過(guò)程中，系統(tǒng)每吸收一個(gè)光子活化一個(gè)分子或原子。 若半衰期與濃度有關(guān)，則測(cè)不同起始濃度 C0 、 C0ˊ時(shí)的 t189。 2．彎曲表面下的附加壓力和蒸氣壓。 單相區(qū)： K=1， f=KΦ+1=21+1=2 兩相區(qū)： K=2， f=KΦ+1=22+1=1 三相線： K=3， f=KΦ+1=23+1=0，為無(wú)變量系統(tǒng)。 （ 1）氣液相圖 根據(jù)液態(tài)的互溶性分為完全互溶（細(xì)分為形成理想混合物、最大正偏差和最大負(fù)偏差）、部分互溶（細(xì)分為有一低共溶點(diǎn)和有一轉(zhuǎn)變溫度的系統(tǒng)）和完全不溶（溶液完全分層）的相圖。（了解） 3．各種平衡常數(shù)的關(guān)系與影響理想氣體反應(yīng)平衡的其它因素 K? = Kp? （ p? ） v = Ky （ p/p? ） v= Kc? （ c? RT / p? ） v= Kn （ p/p?nB） v 其中： v vB ， pB = p yB = p nB nB = （ cB/cB? ） cB? RT （ 1）若反應(yīng)的 v0，總壓 p 增大， K? 不變， Ky 減少，產(chǎn)物分壓減少，反應(yīng)朝反應(yīng)物方向移動(dòng)。 （ 3）等溫等容不做非體積功過(guò)程： dA0，自發(fā)（不可逆）； dA=0，平衡（可逆）。 二、本章要求 1. 了解自發(fā)過(guò)程的共同特征； 2. 理解第二、第三定律的表述； 3. 了解卡諾循環(huán)的意義； 4. 理解克勞修斯不等式； 5. 掌握熵增原理和平衡判據(jù)的一般準(zhǔn)則； 6. 明確熵、赫姆霍茲函數(shù)、吉布斯函數(shù)、標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵及標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能的定義并會(huì)應(yīng)用； 7. 熟練掌握在理想氣體單純 PVT 變化、相變及化學(xué)變化過(guò)程中計(jì)算△ S、 △ A、 △ G 的原理和方法； 《物理化學(xué)學(xué)習(xí)要點(diǎn)》 化學(xué)勢(shì) 一、 本章框架 二、本章要求 多組分系統(tǒng) 多 相（可分為若干單相） 單 相 溶 液 混 合 物 液態(tài)溶液 固態(tài)溶液 理想稀溶液 實(shí)際溶液 電解質(zhì)溶液 非電解質(zhì)溶液 氣態(tài)混合物 液態(tài)混合物 固態(tài)混合物 按導(dǎo)電性分 理想混合物 實(shí)際混合物 按聚集態(tài)分 按聚集態(tài)分 按規(guī)律分 按聚集態(tài)分 11 掌握組成表示法及其相互關(guān)系； 掌握拉烏爾定律和亨利定律并會(huì)用于計(jì)算； 理解偏摩爾量及化學(xué)勢(shì)的含義及意義； 掌握有關(guān)依數(shù)性的計(jì)算； 了解理想氣體混合物、理想液態(tài)混合物、理想稀溶液中各組分化學(xué)勢(shì)的表達(dá)式、逸度和活度的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)及對(duì)組分活度系數(shù)的簡(jiǎn)單計(jì)算。 三、主要內(nèi)容 相律； 克拉佩龍方程； 18 單組份系統(tǒng)相圖； 二組份系統(tǒng)相圖； 理想液態(tài)混合物氣液平衡； 真實(shí)液態(tài)混 含物氣液平衡； 部分互溶液 —液及液一液－氣平衡； 完全不互溶氣液平衡； 液固平衡； 精餾原理； 1熱分析法； 1杠桿規(guī)則三組份系統(tǒng)相圖的表示方法。 穩(wěn)定化合物熔化時(shí)固相和液相組成相同，其相圖見(jiàn)下圖，相當(dāng)于兩 21 個(gè)雙組分系統(tǒng) AC 和 CB相圖的組合。具體可見(jiàn)下圖的情況。 7．分散系統(tǒng) 的分類 8．溶膠的動(dòng)力性質(zhì)、光學(xué)性質(zhì)與電學(xué)性質(zhì)。 溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響：速率常數(shù) k 與溫度 T 的關(guān)系 (1)范特霍夫 (Van’t Hoff)規(guī)則： k kt t? ?10 2 4℃ ~ (2)阿累尼烏斯 (Arrhenius)方程： d kdT EaRTln ? 2 (微分式，活化能 Ea的定義式 ) a．不定積分式： ln [ ] ln [ ]kk EaRT kk? ? ? 0 或指數(shù)式： k keEa RT? ?0 / 33 以 ln(k/[k]) 或 ln(k/[k])對(duì) 1/T 作圖為一直線，由直線斜率和截距可分別計(jì)算活化能 Ea和指前因子 k0。故不能改變反應(yīng)的狀態(tài)函數(shù)變?nèi)??G、 ?H。 三、 主要內(nèi)容 碰撞理論及過(guò)渡狀態(tài)理論 溶液中的反應(yīng)及其特征； 光化反應(yīng)的特征； 催化作用 四、重要定律與公式 碰撞理論要點(diǎn) 過(guò)渡態(tài)理論要點(diǎn) 光化學(xué)定律 （ 1） 光化學(xué)第一定律：只有被系統(tǒng)吸 收的光，才能有效地引起光化反應(yīng)。 2）作圖法： a. ln CA~ t 是直線 —→1 級(jí) b. l/CA~ t 是直線 —→2 級(jí) c. l/CA2~ t 是直線 —→3 級(jí) 3） 半衰期法 若半衰期與濃度無(wú)關(guān)為 1 級(jí)。 二、 主要內(nèi)容 1．表面自由能和表面張力。 （ 3）雙組分系統(tǒng)的相圖在恒溫或恒壓下得到，故相律 f=KΦ+1。 相態(tài)：氣液相圖和液 固（凝聚系統(tǒng)）相圖。 （ 2） 標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)摩爾吉布斯函數(shù)變： rGm? BB??? = RT ln K? （ 3） 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)： K ? =exp（ rGm? RT） =QP（平衡） （即平衡常數(shù)的兩種計(jì)算方法） （ 4） 等溫等總壓時(shí)， rGm rGm? +RTlnQp = RTln（ Qp / K ? 即 Qp K ? 時(shí)反應(yīng)正向進(jìn)行 2．平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系 化學(xué)反應(yīng)的等壓方程 dlnK? / dT rHm? /（ RT2） （ 微分式） （ ） rHm 為常數(shù) ln（ K2? / K1? ） = （ rHm? /R）（ 1/T2 1/T1） （定積分） 15 CRTHK mr ???? ??ln （不定積分） （ 2） rHm? 與溫度有關(guān)： rHm? （ T2） rHm? （ T1） + dTCTT P? ?21 再利用 Cp a b T c T 2 代入基本式進(jìn)行計(jì)算。 S（絕熱系統(tǒng)） 0，自發(fā)（不可逆）； （絕熱系統(tǒng)） =0，平衡（可逆）。 三、重要概念 組成表示：物質(zhì) B 的摩爾分?jǐn)?shù) xB、質(zhì)量分?jǐn)?shù) wB、（物質(zhì)的量）濃度cB、質(zhì)量摩爾濃度 bB. 注意：混合物（各組分標(biāo)準(zhǔn)態(tài)相同）與溶液（分溶劑和溶質(zhì)，標(biāo)準(zhǔn)態(tài) 不同）； 拉烏爾定律和亨利定律； 偏摩爾量與化學(xué)勢(shì)； 理想液態(tài)混合物； 理想稀溶液； 非理想溶液混合物； 逸度和逸度系數(shù)； 活度和活度系數(shù)； 稀溶液的依數(shù)性。 四、主要概念 組分?jǐn)?shù)； 自由度； 相圖； 共熔點(diǎn)； 三相線； 步冷曲線 五、重要定律與公式 相律： f = K Φ + n , 其中： K=SRR’ (1) 強(qiáng)度因素 T， p 可變時(shí) n=2 （ 2）對(duì)單組分系統(tǒng)： K=1, f=3Φ （ 3）對(duì)雙組分系統(tǒng)： K=2， f=4Φ；應(yīng)用于平面相圖時(shí)恒溫或恒壓， f=3Φ。不穩(wěn)定化合物加熱到一定溫度后分解成一種固體和溶液，溶液組成與化合物組成 不同，典型為 H2ONaCl系統(tǒng)，見(jiàn)圖 x B三相線 C O D ( ? + l + ? )?DCGFOll + ?? + l? + ??BAtx B三相線 COD ( ? + l + ? )l + ??DCGFOll + ?? + ?p = 常數(shù)?BAtA ( s ) + l 三相線 C O D [ A ( s ) + l + B ( s ) ]DCGFOll + B ( s )A( s ) + B ( s )BAtx B （ a） 固相部分互溶系統(tǒng) （ b） 固相有轉(zhuǎn)溶點(diǎn)的部分互溶系統(tǒng) （ c） 固相完全不互溶的系統(tǒng) C三相線 H I J ( C ( s ) + l + B ( s )) C ( s ) + B ( s ) l + B ( s )C ( s ) + lKJIH l + C ( s )三相線 CO D ( A ( s ) + l + C ( s ))DCGFOlA ( s ) + lA ( s ) + C ( s )BAtxB0 20 40 60 80 1004 004080120160OS239。 復(fù)雜相圖 NLC三相線 H I J ( C ( s ) + l + B ( s )) V I I C ( s ) + B ( s ) V I l + B ( s ) V l + C ( s ) KJIH I I I? + l三相線 E O D ( ? + l + C ( s ))DEGF