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聚氨酯的生產(chǎn)工藝及發(fā)展前景探討(留存版)

2025-08-11 06:08上一頁面

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【正文】 萬噸年份 產(chǎn)能 需求量2022 2022 2022 在未來幾年,我國的聚醚多元醇消費(fèi)需求年增長率預(yù)計(jì)將保持在1O%。Bayer公司宣布在上海漕涇獨(dú)資建35萬噸MDI和16萬噸TDI,預(yù)計(jì)2022年后投產(chǎn)。 面臨的挑戰(zhàn)在樂觀的估計(jì)發(fā)展形勢的同時(shí),聚氨酯的發(fā)展亦會受到不利因素影響。由于能源和環(huán)境保護(hù)的需要,我國政府強(qiáng)制實(shí)施建筑節(jié)能規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn),要求2022年城市建筑總能耗要降低50%,2020年城市建筑總能耗要降低65% ,這對聚氨酯硬質(zhì)泡沫的擴(kuò)大應(yīng)用無疑是一大機(jī)遇。因此,根據(jù)人均GDP與聚氨酯增長率的關(guān)聯(lián),推斷我國聚氨酯仍處于較快增長時(shí)期。隨著我國國民服裝水平的提升和出口紡織品的要求的提高,近年來氨綸這一高性能彈性纖維在我國獲得急速發(fā)展。隨著中國經(jīng)濟(jì)的持續(xù)發(fā)展,中國聚氨酯工業(yè)將進(jìn)入快速發(fā)展階段,形成一個(gè)原料、助劑、制品、加工機(jī)械配套完整,而且技術(shù)先進(jìn)、生產(chǎn)結(jié)構(gòu)合理的產(chǎn)業(yè),成為中國國民經(jīng)濟(jì)中重要的新材料工業(yè)部門。中國聚氨酯泡沫塑料工業(yè)發(fā)展至今已有4O余年,目前的年產(chǎn)量已達(dá)4O萬噸,占聚21 / 32氨酯總產(chǎn)量的6O%以上。1978年,改革開放為中國聚氨酯工業(yè)帶來了活力,其發(fā)展速度大大加快,1989年,中國聚氨酯,制品生產(chǎn)能力達(dá)15萬噸/年,產(chǎn)量。(5%),(3%),(3%),(4%)。 全球聚氨酯2022年、2022年產(chǎn)量和2022年產(chǎn)量預(yù)測 萬噸/年產(chǎn)品品種 2022 2022 2022CASE 粘合劑 軟泡 硬泡 總計(jì) 20222022年全球聚氨酯原料產(chǎn)能與需求 萬噸/年年份 2022 2022 2022 2022 2022 2022MDI歐洲 美洲 亞洲 全球產(chǎn)能 全球需求 17 / 32TDI歐洲 美洲 亞洲 全球產(chǎn)能 全球需求 環(huán)氧丙烷歐洲 美洲 亞洲 全球產(chǎn)能 全球需求 其中,全球各地區(qū)聚氨酯產(chǎn)能所占的比例如表3所示。聚氨酯密封膠具有諸多優(yōu)良特性,包括:(1)性能可調(diào)范圍寬、適應(yīng)性強(qiáng);(2)耐磨性能好;(3)機(jī)械強(qiáng)度大;(4)粘接性能好;(5)彈性好,具有優(yōu)良的復(fù)原性,可用于動態(tài)接縫(6)低溫柔性女子;(7)耐候性好,使用壽命長達(dá)15~20年;(8)耐油性好;(9)耐生物老化;(10)價(jià)格適中。干法聚氨酯漿料在應(yīng)用的過程中,靠加熱蒸發(fā)將漿料中的溶劑蒸發(fā)掉,溶劑大都是用甲苯、丁酮,蒸發(fā)掉的溶劑無法回收,不僅污染環(huán)境,而且還造成了不必要的浪費(fèi)。 聚氨酯彈性體 聚氨酯彈性體具有高的彈性、拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、耐磨耗性、耐沖擊吸收性、耐油及耐汽油性、耐臭氧性、耐熱性(20℃~80℃)和耐水解性等諸多特性。聚氨酯涂料的應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛,主要包括以下幾個(gè)方面:飛機(jī)、船舶、車輛的表面涂裝;木材、塑料、橡膠、皮革的表面涂裝;建筑物涂裝;防腐涂裝,以及其他一些要求較高的表面涂裝。聚氨酯制品可分為泡沫制品和非泡沫制品兩大類,而泡沫制品有軟質(zhì)、硬質(zhì)、半硬質(zhì)之分,非泡沫制品則包括涂料、膠粘劑、彈性體和彈性纖維(氨綸)等。 CH2 NCOOCN +2H2O 以硝基苯和一氧化碳為原料美國Arco公司開發(fā)成功以硝基苯和一氧化碳制MDI新工藝。反應(yīng)在近乎常壓或較低的壓力下先生成氨基甲酸酯,再用五氧化二磷和三乙胺做脫水劑脫水生成異氰酸酯。蒸餾殘液則是多亞甲基多苯基多異氰酸酯含量高的粗MDI。 軟質(zhì)聚醚型聚氨酯泡沫塑料(Flexible PolyeTher PolyureThane Foams)理化性質(zhì): 密度:~,拉伸強(qiáng)度:~117kPa ,伸長率(%):150~300。單體與多元醇在溶液中反應(yīng),可得到涂料;膠粘劑則以多異氰酸酯單體和低分子量聚酯或聚醚在使用時(shí)混合并進(jìn)行反應(yīng)。 由于全球聚氨酯需求快速增長,二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)原料世界需求以6%/年增速增長,中國市場需求更是以兩位數(shù)增幅繼續(xù)增長,所以許多生產(chǎn)商紛紛在中國增加生產(chǎn)能力來擴(kuò)大市場份額。20世紀(jì)70年代,德國Otto Bayer 首先合成了PU。在1950年前后,PU作為紡織整理劑在歐洲出現(xiàn),但大多為溶劑型產(chǎn)品用于干式涂層整理。多數(shù)分析師認(rèn)同2022年之前中國市場需求將繼續(xù)維持強(qiáng)勢,有人分析指出,2022年將是MDI需求的分水嶺,由于2022年北京奧運(yùn)會的推動作用,中國建筑市場需求將成為MDI需求的主要動力,但2022年過后需求可能出現(xiàn)減速。聚氨酯彈性體用作滾筒、傳送帶、軟管、汽車零件、鞋底、合成皮革、電線電纜和醫(yī)用人工臟器等;軟質(zhì)泡沫體用于車輛、居室、服裝的襯墊,硬質(zhì)泡沫體用作隔熱、吸音、包裝、絕緣以及低發(fā)泡合成木材,涂料用于高級車輛、家具、木和金屬防護(hù)等。彎曲強(qiáng)度:,導(dǎo)熱系數(shù):~(m反應(yīng)式為: NH2+HCHOHcl2 CH2HclH2N NH2HCICH2 NH2HCIHclN2H 214。從整個(gè)反應(yīng)來看,今后的主導(dǎo)方向是催化羰基合成氨基甲酸酯后再熱解成MDI。此法是在醇和均相催化劑存在下,用一氧化碳和硝基苯等為原料,制得苯胺基甲酸甲酯。聚氨酯材料性能優(yōu)異,用途廣泛,其各種不同的制品可以用于眾多領(lǐng)域。 聚氨酯彈性體又稱聚氨酯橡膠,是在分子鏈中含有較多異氰酸酯基團(tuán)的彈性體聚合物材料,其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使其具有優(yōu)異的耐磨性,以耐磨橡膠著稱。(1)澆注型聚氨酯彈性體(簡稱CPU)是聚氨酯彈性體中應(yīng)用最廣、產(chǎn)量最大的一種。濕法聚氨酯漿料由于加工過程采用的是將DMF用水抽提(原因是DMF與水有無限的溶解性),比較環(huán)保,而且生產(chǎn)出的合成革具有良好的透濕、透氣性能,手感柔軟、豐滿、輕盈,更富于天然皮革的風(fēng)格和外觀,因此發(fā)展速度極為驚人。聚氨酯(PU)是由多元醇和多異氰酸酯反應(yīng)制得的一類主鏈上帶有重復(fù)NHCOO集團(tuán)的聚合物總稱。中國是主要的產(chǎn)能增長區(qū),產(chǎn)能所占份額將由2022年的21%增長到26%,這和幾套世界級規(guī)模的聚氨酯原材料裝置在國內(nèi)的建設(shè)密切相關(guān)。從表4可以看出,全球聚氨酯人均消費(fèi)水平極不平衡,消費(fèi)主要集中在經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)的地區(qū),我國目前人均消費(fèi)量雖然不到全球的人均水平,但近年來增速較快。20世紀(jì)9O年代,隨著萬T級大型異氰酸酯和聚氨酯裝置的引進(jìn)投產(chǎn),中國聚氨酯工業(yè)步入了飛速發(fā)展的階段,制品總產(chǎn)量達(dá)到56萬噸/年,原料和制品品種分別增加到200多種[11]。其中軟質(zhì)泡沫聚氨酯年產(chǎn)量為26萬噸,硬質(zhì)泡沫聚氨酯為16萬噸,中國與發(fā)達(dá)國家相比的差距是:國外硬質(zhì)泡沫主要消費(fèi)于建筑業(yè),占硬質(zhì)泡沫消費(fèi)量的5O 以上;中國大多用于冰箱、冷庫,用于建筑業(yè)保溫尚處于初始階段 [16]。 影響我國聚氨酯快速發(fā)展的因數(shù)我國聚氨酯的快速增長主要受到來自聚氨酯涂料、熱塑性聚氨酯彈性體(TPU)、氨綸和合成革漿料大幅增長的拉動。20222022年消費(fèi)平均年增長率51%。未來,我國聚氨酯的發(fā)展將受到如下五個(gè)拉動因素的影響,即人口總量、汽車發(fā)展、建筑節(jié)能、環(huán)保、休閑娛樂。要實(shí)現(xiàn)降低65%的節(jié)能目標(biāo),必須采用隔熱性能最好的聚氨酯材料。一是油價(jià)上漲帶來原材料價(jià)格提高,從而對下游用戶形成了打壓局面。BASF公司、Hunsman公司和中方公司還有一套40萬噸的MDI裝置在計(jì)劃之中,新裝置計(jì)劃于2022年開始啟動。預(yù)測到2022年我國PPG市場需求量將達(dá)到1188萬噸,到2022年將達(dá)到1436萬噸。在此,向他們表示最衷心的感謝。(3)生態(tài)粘合劑和建筑節(jié)能用聚氨酯硬泡:可水分散的多異氰酸酯(API)作為一種無甲醛殘余的生態(tài)粘合劑在人造板領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用,將拉動聚氨酯總量的提高。國內(nèi)MDI的下游行業(yè)大多是依賴出口的行業(yè),這些行業(yè)的發(fā)展與匯率、國家出口政策與國夕J、對中國商品的貿(mào)易壁壘設(shè)置、反傾銷等密切相關(guān):國內(nèi)的建筑節(jié)能市場存在很大的不確定性。三,隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和發(fā)展中國家的市場啟動,我國原有的25 / 32低廉勞動力價(jià)格受到挑戰(zhàn)和沖擊。聚氨酯泡沫的應(yīng)用雖會有較大增幅,但EPS板還將占有較大的市場份兒。(2)汽車發(fā)展:汽車工業(yè)的發(fā)展推動了聚氨酯的技術(shù)進(jìn)步,聚氨酯又不斷為汽車工業(yè),提供新的、更好的材料,相互促進(jìn),共同發(fā)展。我國氨綸產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展刺激了PTMEG和純MDI的發(fā)展。2022年僅聚氨酯木器涂料需求量就達(dá)30萬噸。目前,中國應(yīng)加快開發(fā)高阻燃性、低煙霧聚氨酯泡沫塑料,加強(qiáng)結(jié)構(gòu)發(fā)泡和高承載泡沫塑料的研制和推廣應(yīng)用。目前,全球聚醚多元醇(PPG)產(chǎn)量以年均3%速度增長,其中亞太地區(qū)增長較快,為5%左右。由于原油上價(jià)格漲和產(chǎn)品向高端市場發(fā)展,增速有可能放緩。從我國周邊地區(qū)來看,印度是目前聚氨酯消費(fèi)量增長最快的國家,是第二大新興市場。發(fā)泡制品有軟質(zhì)、硬質(zhì)、半硬質(zhì)泡沫塑料,非發(fā)泡制品包括涂料、黏合劑、合成皮革、彈性體和彈性纖維等。氨綸的優(yōu)異性能:突出的高回彈性,氨綸的高回彈性是目前所有彈性纖維都無法比擬的,它的斷裂伸長率大于400%,最高可達(dá)800%,即使在300%拉伸形變時(shí),回彈回復(fù)率仍在95%以上;優(yōu)異的抗張強(qiáng)度、抗撕裂強(qiáng)度;耐候、耐紫外線照射能力強(qiáng);耐化學(xué)品、耐洗滌;與染料的親和性好。13 / 32(3)混煉型聚氨酯彈性體(簡稱MPU)占聚氨酯彈性體總量的10%左右。由于聚氨酯彈性體具有非常良好的綜合性能,因此應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛,幾乎遍及工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)療、國防等各個(gè)方面:在礦山、冶金等行業(yè)的應(yīng)用篩板、搖床等;在機(jī)械工業(yè)方面的應(yīng)用膠輥、膠帶、密封件等;在汽車工業(yè)方面的應(yīng)用輪胎、密封圈等;在輕工業(yè)方面的應(yīng)用聚氨酯鞋底料、聚氨酯合成革、聚氨酯纖維等;在建筑工業(yè)方面的應(yīng)用防水材、鋪裝材以及罐封材等。軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料,簡稱聚氨酯軟泡,是一種具有一定彈性的柔軟性聚氨酯泡沫塑料。223。氨基甲酸酯法是先將苯胺和氨基甲酸酯進(jìn)行反應(yīng),然后與硝基苯在硫酸存在下制成MDI的混合物,再經(jīng)蒸餾得成品。186。熔點(diǎn)(℃):170~190。它是由有機(jī)多異氰酸酯與聚醚型或聚酯型多元醇反應(yīng)制得。預(yù)計(jì)2022年以后中國MDI需求可能仍會以8% 增速繼續(xù)增長,也比大多數(shù)發(fā)達(dá)國家需求增幅更高。70年代以后,水系PU涂層迅速發(fā)展,PU涂層織物已廣泛應(yīng)用。主鏈含—NHCOO—重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的一類聚合物 。美國硬泡聚氨酯在建筑業(yè)的的應(yīng)用占55%,%,工業(yè)絕熱設(shè)備%,%%。預(yù)聚物用肼或二元胺擴(kuò)鏈,得到彈性纖維;異氰酸酯過量較多的預(yù)聚體與催化劑、發(fā)泡劑混合,可直接得到硬質(zhì)泡沫塑料。用途:應(yīng)用領(lǐng)域類似于硬質(zhì)聚醚型聚氨酯泡沫塑料,當(dāng)制品對強(qiáng)度、耐溫性要求較高時(shí),用聚酯型硬泡較為合適。光氣化產(chǎn)物回收溶劑后一般不經(jīng)過蒸餾,故產(chǎn)品質(zhì)量控制更為重要,若反應(yīng)控制不當(dāng),副產(chǎn)物就構(gòu)成產(chǎn)品的雜質(zhì)。該法反應(yīng)條件溫和,是目前非光氣化法MDI研究的熱點(diǎn),是很有工業(yè)應(yīng)用前景的非光氣路線。188。上述3步反應(yīng)總收率%(以硝基苯計(jì))。聚氨酯涂料是以聚氨酯樹脂為基料,以顏料、填料等為輔助材料的涂料。自結(jié)皮泡沫體用于制各汽車方向盤、扶手等功能件和內(nèi)部飾件。聚氨酯合成革具有光澤柔和、自然,手感柔軟,真皮感曲、抗老化、抗霉菌性好等優(yōu)異的機(jī)械性能,同時(shí)還具備耐寒性好、透氣、可洗滌、加工方便、價(jià)格優(yōu)廉等優(yōu)點(diǎn),是天然皮革的最為理想的替代品,廣泛應(yīng)用于服裝、制鞋、箱包、家具、體育等行業(yè)。聚氨酯密封膠與硅酮密封膠、聚硫密封膠構(gòu)成了目前高檔密封膠的三大品種。表1列出了2022年和2022年全球聚氨酯的產(chǎn)量和2022年全球PU產(chǎn)量預(yù)測。涂料則呈上升趨勢,(占總量的34%),比1998年增長11% ,其中耐燃、耐寒和耐水性涂料發(fā)展更快。而HFC245fa不損耗臭氧層,溫室效應(yīng)較低,對環(huán)境破壞作用較小,在發(fā)達(dá)國家已被用作第3代發(fā)泡劑,是CFC11,HCFC141b的最終長期替代品[10]。隨著人們對服飾及面料的要求越來越高,差別化氨綸已經(jīng)成為一種高附加值的新興紡織材料,需求量不斷上升,產(chǎn)品檔次也不斷提高,今后幾年,中國的氨綸制造業(yè)將處于非常時(shí)期。中國聚氨酯行業(yè)的生產(chǎn)技術(shù)水平有了很大的提高,但作為聚氨酯工業(yè)的核心原料異氰酸酯和聚醚多元醇產(chǎn)業(yè)還有待于進(jìn)一步加快發(fā)展。但2022年上半年,己二酸價(jià)格的飛漲,給以己二酸為原料的聚氨酯產(chǎn)品帶來的較大的影響,使原本不景氣的聚氨酯鞋底原液產(chǎn)業(yè)雪上加霜。我國經(jīng)濟(jì)
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