【正文】 f =2 (D) C=1，f=2， f =3 3 若 A(l)與 B(l)可形成理想液態(tài)混合物 ,溫度 T時,純 A及純 B的飽和蒸氣壓 p*Ｂ ＞ p*A,則當(dāng)混合物的組成為 0＜ xＢ ＜1 時,則在其蒸氣壓組成圖上可看出蒸氣總壓 p與 p*A， p*Ｂ 的相對大小為:( )(A) p＞ p*Ｂ (B)p＜ p*A (C)p*A＜ p＜ p*Ｂ4 對于恒沸混合物，下列說法中錯誤的是：( )。 CH3COCH3與 CHCl3組成溶液，當(dāng) CHCl3的摩爾分?jǐn)?shù)為 ，溶液上CH3COCH3的蒸氣壓力為 ，則該溶液對 CH3COCH3為 偏差。 450℃時，將與混合，由于的分解，最終得到和平衡共存的系統(tǒng)，則系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù) C =______；相數(shù) ? =______；條件自由度數(shù) f’ =______。( )2213．部分互溶雙液系總以相互共軛的兩相平衡共存。 。答： ?? x,A(l,T)+RTlnxA。32．圖中 點(diǎn)是稀溶液溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。dm–3食鹽水的滲透壓為 Π 2,則 ( )。29． 298K、有兩瓶萘的苯溶液，第一瓶為 2升，溶有 ，第二瓶為1升，溶有 ，若以 μ 1和 μ 2表示兩瓶中萘的化學(xué)勢，則它們的關(guān)系為__________。1克克方程的適用條件為 。氧氣和乙炔氣溶于水中的亨利系數(shù)分別是 107Pa（ ）19．封閉體系中，由狀態(tài) 1經(jīng)定溫、定壓過程變化到狀態(tài) 2，非體積功 W/＜0，且有W/＞ ?G和 ?G＜0，則此變化過程一定能發(fā)生。 （ ）2 克—克方程比克拉佩龍方程的精確度高。mol－1 ）答案：一、錯， 錯， 對， 對，對，錯，對，錯，錯，錯，1錯，1對，1錯，1錯，1 對，1 錯， 1對，1 錯，1 錯，22．對，23．對，24．錯，25 錯，26．錯，27．錯， 29 對 ， ， ， 二、答： 。K－1 mol 1，則戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為（ ）A、2839kJ (3)理想氣體節(jié)流膨脹。0????????????????TTTVHpV1298 K下的體積為 2dm3的剛性絕熱容器內(nèi)裝了 1 mol的 O2(g)和 2 mol的 H2(g)，發(fā)生反應(yīng)生成液態(tài)水。 ( )3按 Clausius不等式，熱是不可能從低溫?zé)嵩磦鹘o高溫?zé)嵩吹摹?（ ）1 臨界溫度是氣體加壓液化所允許的最高溫度。1期末復(fù)習(xí)《物理化學(xué)》學(xué)習(xí)輔導(dǎo)材料之一熱 力 學(xué)一、判斷題：在定溫定壓下，CO 2由飽和液體轉(zhuǎn)變?yōu)轱柡驼魵?，因溫度不變?CO 2的熱力學(xué)能和焓也不變。 （ ） 1 絕熱不可逆膨脹過程中 S 0，則其相反的過程即絕熱不可逆壓縮過程中 S 0。 ( )3絕熱過程 Q = 0，而由于 ?H = Q，因而 ?H 等于零。 （選填0, =0, 0 或無法確定）1等式 適用于 。 (2)等溫等壓下兩種理想氣體的混合。mol1和286kJmol－1 、 JK－1 三、 ， 40. C 50、D 5B 5B 5A，5C，5D 5 C 5 B5 B 5B 60、D6C 6D 63．B 64．A 65．C 66．D 67．A 68. C 69. D 70. C 71. A 72..B 73．D 74．D 75．A 76．D 77．B多組分系統(tǒng)熱力學(xué)一、判斷題：1 克拉佩龍方程適用于純物質(zhì)的任何兩相平衡。（ ）18． 某一體系達(dá)平衡時，熵最大，自由能最小。已知正丁烷的標(biāo)準(zhǔn)沸點(diǎn)是 ,根據(jù) ，可以推測出,貯罐內(nèi)的正丁烷的聚集態(tài)是 態(tài)。1某均相系統(tǒng)由組分 A和 B組成，則其偏摩爾體積的吉布斯杜安方程是 。28．理想溶液中任意組分 B的化學(xué)勢： μ B=_______________。dm 3糖水的滲透壓力為 Π 1, A． S ； B． G ； C．蒸汽壓； D．凝固熱。 答：；。 。( )12．對于二元互溶液系，通過精餾方法總可以得到兩個純組分。 8 、已知 NaHCO3(s)熱分解反應(yīng)為 2NaHCO3 == Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)今將 NaHCO3(s)，Na 2CO3(s)，CO 2和 H2O(g)按任意比例混合，放入一個密閉容器中，當(dāng)反應(yīng)建立平衡時系統(tǒng)的 R′ =______； C =______； ? =______； f =______。 35℃時，純 CH3COCH3的飽和蒸氣壓力為 。若使用只允許水出入的半透膜將此溶液與純水分開，當(dāng)達(dá)到滲透平衡時，水面上的外壓是 pW，溶液面上的外壓是 ps，則該系統(tǒng)的自由度數(shù)為：( ) (A)f = S (B) f = S + 1 (C) f = S + 2 (D) f = S + 32 NH4HS(s)和任意量的 NH3(g)及 H2 S(g)達(dá)平衡時有：( )。(A) 純組分 A(l) (B)純組分 B(l) (C)最低恒沸混合物。30．已知溫度 T時，液體 A的蒸氣壓為 13330Pa，液體 B的蒸氣壓為 6665Pa，設(shè) A與 B構(gòu)成理想液體混合物，則當(dāng) A在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù) ，其在氣相中的摩爾分?jǐn)?shù)為 。將 xB=行精餾, 塔頂將得到______________。將 CaCO3(s)、CaO(s)和 CO2(g)以任意比例混合，放入一密閉容器中，一定溫度下建立化學(xué)平衡，則系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù) C=______；相數(shù) ? =_______；條件自由度數(shù)??=________。( )8．自由度就是可以獨(dú)立變化的變量。 )BC,(, 19????????npTV答 ：20 答： ?B(g)= ??b,B(g,T)+RTln(pB/p?)21． ＜0； = 0。（設(shè)不引起濃度上的改變） 298K 及 p 下，將 1mol苯溶于 x 苯 = ，求此過程中 ?G的變化。29．某一過程 ?G = 0,應(yīng)滿足的條件是 。若所選的純?nèi)軇┦潜?，其正常凝固點(diǎn)為 ℃，為使冷卻過程在比較接近于平衡狀態(tài)的情況下進(jìn)行，冷浴內(nèi)的恒溫介質(zhì)比較合適的是（ ）(A)冰水 (B)冰鹽水 (C)干冰丙酮 (D)液氨1 二組分理想液態(tài)混合物的蒸氣總壓（ ）(A)與溶液的組成無關(guān) (B)介于兩純組分的蒸氣壓之間(C) 大于任一純組分的蒸氣壓 (D)小于任一純組分的蒸氣壓 1 A 和 B兩組分在定溫定壓下混和形成理想液態(tài)混合物時，則有：（ ） 。23．在孤立體系中（體積不變），發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)，使系統(tǒng)的溫度及壓力明顯升高，則該系統(tǒng)的 ?S____、 ?U____、 ?H____ 、 ?F____。氣液平衡時，液相中 A的摩爾分?jǐn)?shù)為 ，則在氣相中 B的摩爾分?jǐn)?shù)為 。（ ）30．自由能 G是一狀態(tài)函數(shù)，從始態(tài) I到終態(tài) II，不管經(jīng)歷何途徑， ?G總是一定的。 （ ）14 只有廣度性質(zhì)才有偏摩爾量。 1答：0 。（已知，100℃，水的 ?rHm =4067 kJ已知， CO2和 CO的? fHm 分別為－ mol1 C、22．非理想氣體的卡諾循環(huán)， ?H ， ?U ， ?S 。1mol 理想氣體由同一始態(tài)開始分別經(jīng)可逆絕熱膨脹（Ⅰ）與不可逆絕熱膨脹（Ⅱ）至相同終態(tài)溫度，則 ?U（Ⅰ） ?U （Ⅱ） ，? S (Ⅰ) ? S (Ⅱ)。 ( )2某一過程的熱效應(yīng)與溫度相除，可以得到該過程的熵變。 （ ）1 系統(tǒng)從同一始態(tài)出發(fā)，經(jīng)絕熱不可逆過程到達(dá)的終態(tài)，若經(jīng)絕熱可逆過程，則一定達(dá)不到此終態(tài)。 ( ) 系統(tǒng)處于熱力學(xué)平衡態(tài)時，其所有的宏觀性質(zhì)都不隨時間而變。( )2焓的增加量 ?H等于該過程中體系從環(huán)境吸收的熱量。 ( )3在一絕熱體系中有一隔板，兩邊分別是空氣和真空，抽去隔板，空氣向真空膨脹，此時 Q = 0，所以 ?S=0。pnRxST?????????1理想氣體從某一始態(tài)出發(fā)，經(jīng)絕熱可逆壓縮或定溫可逆壓縮到同一固定的體積，哪種過程所需的功大 。若始態(tài)和終態(tài)均與環(huán)境處于熱平衡，則 ( )A B C D 25. 關(guān)于熱力學(xué)第二定律，下列說法不正確的是 ( )A 第二類永動機(jī)是不可能制造出來的B 把熱從低溫物體傳到高溫物體，不引起其它變化是不可能的C 一切實(shí)際過程都是熱力學(xué)不可逆過程D 功可以全部轉(zhuǎn)化為熱，但熱一定不能全部轉(zhuǎn)化為功26. 體系從狀態(tài) A變化到狀態(tài) B，有兩條途徑：I 為可逆途徑，II 為不可逆途徑。 mol1)()( ())( pSpT TGVUSHV????????????????????????????1163．273K, p 時，冰融化為水的過程中，下列關(guān)系式正確的有 .A． W ＜0　　B. ?H = QP C. ?H ＜0 D. ?U＜064．體系接受環(huán)境作功為 160J，熱力學(xué)能增加了 200J，則體系 .A．吸收熱量 40J B．吸收熱量 360J C．放出熱量 40J D．放出熱量 360J，一電阻絲浸入水中，通以電流。 過冷 CO2(l)在?59℃，其蒸汽壓為 ，同溫度固體 CO2(s)的蒸汽壓為，求 1mol過冷 CO2(l)在該溫度固化過程的 ?S。 答: = = 。 （ ）6 理想混合氣體中任意組分 B的逸度就等于其分壓力 pB。（ ）23．只做體積功的封閉體系， 的值一定大于零。mol－１ ,由亨利定律系數(shù)可知,在相同條件下, 在水中的溶解度大于在水中的溶解度。16 、在 300K和平衡狀態(tài)下，某組成為 xB= 混合物上方 B的蒸氣壓是純 B的飽和蒸氣壓的 60%，那么：(i)B 的活度是 ；(ii)B 的活度因子是 ；(iii)同溫度下從此溶液中取出 1mol的純 B（組成可視為不變）則系統(tǒng) G的變化是 。K－１ (B)88 JA． ?G ＜0， ?S 體 ＞0， ?S 環(huán) ＞0， ?S 孤 ＞0；B． ?G ＞0， ?S 體 ＜0， ?S 環(huán) ＜0， ?S 孤 ＜0；C． ?G ＜0， ?S 體 ＜0， ?S 環(huán) ＞0， ?S 孤 ＞0；D． ?G ＞0， ?S 體 ＞0， ?S 環(huán) ＜0， ?S 孤 ＜0。34．在 p 下，當(dāng)過冷水蒸氣凝結(jié)為同溫度的水，在該過程中正、負(fù)號無法確定的量是 。 （? ?B/?T） p= SB= S*m,B，而 S*m,B(l) S*m,B(g)1答： nAdVA+ nBdVB =0或 xAdVA+ xAdVB=0。相平衡一、判斷題：相是指系統(tǒng)處于平衡時,系統(tǒng)中物理性質(zhì)及化學(xué)性質(zhì)都均勻的部分。( )17．完全互溶雙液系 T~x圖中，溶液的沸點(diǎn)與純組分的沸點(diǎn)的意義是一樣的。1CaCO 3(s)、BaCO 3(s)、CaO(s)、BaO(s)和 CO2(g)構(gòu)成一個多相平衡系統(tǒng)，這個系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)（獨(dú)立）=______；自由度數(shù)=________。 A，B，C 三物質(zhì)組成的體系能平衡共存的最大相數(shù)是 。(A)0 (B) 1 (C) 2 (D) 3 A(l)與 B(l)可形成理想液態(tài)混合物，若在一定溫度下，純 A、純 B的飽和蒸氣壓p*A＞ p*B，則在該二組分的蒸氣壓組成圖上的氣、液兩相平衡區(qū)，呈平衡的氣、液兩相的組成必有:( )(A)yＢ ＞ xＢ (B)yＢ ＜ xＢ (C)yＢ ＝ xＢ 在 101 325Pa 的壓力下， I2在液態(tài)水和 CCl4中達(dá)到分配平衡（無固態(tài)碘存在）則該系統(tǒng)的條件自由度數(shù)為（ ） (