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浮法玻璃微氣泡的處理技術(shù)分析畢業(yè)論文(留存版)

2025-08-06 17:11上一頁面

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【正文】 全由錫液承受,玻璃在成型過程中能緩慢而均勻的冷卻,表面張力能夠充分發(fā)揮作用,使玻璃表面得以拋光,浮法玻璃的拋光是在錫槽中進(jìn)行的,錫槽中具有高溫和均勻的溫度場,錫液溫度可以自由調(diào)節(jié),且橫向溫差小,玻璃液與錫液幾乎不浸潤,無化學(xué)反應(yīng)。目前國內(nèi)浮法生產(chǎn)廠普遍虧損,擺脫困難的辦法之一應(yīng)是生產(chǎn)高附加值的浮法玻璃,因然,需要廠家改進(jìn)氣泡質(zhì)量等問題。 在耐火材料與玻璃液接觸的界面,耐火材料表面凸出部分或有氣孔敝露的部位成為核心,過多地溶解在玻璃液中的氣體便成為氣泡,此外,還有玻璃浸入到耐火磚的氣孔,將空氣擠到玻璃液中去的情況。鹽類分解所產(chǎn)生的氣體量是很大的,根據(jù)計(jì)算,對普通NaCaSi玻璃來說,光是酸合料中碳酸鹽所產(chǎn)生的CO2 如以另一種氧化物的形式都留在玻璃中的話,它要占最終玻璃產(chǎn)品重量的17%,即其所放出的CO2氣體的體積比最終玻璃的體積還要大得多。 溶解在玻璃熔體中的氣體往往有二大特征:一是不可能將它們從溶體中完全去除干凈;二是過飽和性。較快的升溫會加快二次氣泡的形成。  耐火磚不論是開口氣孔還是閉中氣孔,所含氣體都會因被侵蝕而被打開的。④錫的質(zhì)量因素浮法玻璃和產(chǎn)工藝設(shè)計(jì)要求:用于錫槽的錫為加工純錫,其化學(xué)成分應(yīng)符合國標(biāo)(GB72884)規(guī)定的特定錫(Sn01)的要求。以下是一家公司對這種方法的具體運(yùn)用,用氣體吸收法對玻璃氣泡中可能存在的化學(xué)成分進(jìn)行回收,通過測量特定的吸收液對玻璃氣泡吸收扣體積的改變,可以確定該化學(xué)成分在玻璃氣泡中的含量。D03100%VN2 =1 VSO2 VCO2 VO2 –VCO這樣通過以上的測試,我們由可以結(jié)合生產(chǎn)實(shí)際分析出氣泡的類別和找出發(fā)泡原因,并根據(jù)原因采取針對必的措施,改善玻璃中氣泡缺陷,使玻璃生產(chǎn)質(zhì)量提高。一些主要是化學(xué)溶解的氣體,O2,SO2,CO2,H2O等,在玻璃熔體中的物理溶解度,大致與N2接近?! 『蛩猁}熔體中的SO3溶解度,對爐氣中SO2和O2的分壓是很敏感的,取便這些分壓有小微小的變化,也會引起較為明顯的反應(yīng),同時,如果原料中的SiO2含量增大,SO3就減少,它們在一定范圍內(nèi)是線性關(guān)系的。被溶解的氣體體積較吸附在玻璃表面上的氣體體積要大百倍,氣泡中的氣體量是也不會大于溶解氣體總量的1%。玻璃液中的核泡能否長大,按凱布樂()意見,決定于氣泡的臨界半徑rk。 P爐A P液A爐氣中的氣體 玻璃液中溶解的氣體P爐A P液A P泡A P液A氣泡中的氣體漂浮排除 P泡A P液A圖中P泡A 爐氣中A氣體的分壓,其余類推。d. 聲波或超聲波聲波和超聲波可加速氣體在熔體中的擴(kuò)散,促使氣泡核的形成,有助于氣泡的逸出,當(dāng)然在工業(yè)玻璃熔窯中是不太可能使用這種方法的?!边@個最佳值是多少,就依據(jù)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)和生產(chǎn)實(shí)際情況而定。使已溶氣體“凍結(jié)”在熔體之中,不重新析出來成為微泡,試圖通過延長澄清時間來獲得高質(zhì)量的玻璃液成形流,其結(jié)果是適得其反。其中每個小爐相距2400mm,小爐內(nèi)的三把槍之間相隔是550mm,南玻公司對窯內(nèi)的料堆和泡界線控制得很嚴(yán)格,一般每道換火(每20分鐘換一次火)都要求熔化工去看料堆和泡界線。,保持適當(dāng)?shù)幕鹧骈L度,和窯內(nèi)各部位的氣氛,同時充分利用1小爐和投料池口的作用,提高預(yù)熔效果是保證配合料熔化的良好的措施。壓力過小會使外界的冷空氣進(jìn)入窯內(nèi),也會產(chǎn)生一次氣泡。氣泡中的各種氣體濃度隨時間變化,開始階段增加較快(其中氮?dú)馀c其它氣體不一樣是隨時間而減少)然后逐漸趨于平衡,溫度對氣泡中氣體濃度的影響總的說是溫度越高影響程度越大。初熔結(jié)束后,通常的氣泡中只含有CON和H2O;澄清劑的析出的氣體是SO2和O2,成分與初熔后已存氣泡中的氣體不同。如玻璃液的上下對流,將那些浮游氣體拉到池底,使它更難上升了。如溶解于玻璃液中氣體的分壓大于氣泡內(nèi)同種氣體的分壓,則氣泡就要從四周的玻璃液中吸取氣體。1/P(LnC/C0)]}式中 K與K’—常數(shù); R—?dú)怏w常數(shù);T—絕對溫度 ; P—?dú)馀輧?nèi)的氣體壓強(qiáng);C/C0—過飽和度; C—?dú)怏w的過飽和濃度; C0—?dú)怏w的飽和濃度; σ—表面張力;δ—?dú)怏w的厚度。m以下時,氣泡內(nèi)壓力急劇增大,象這樣微小的氣泡就很容易在玻璃液中溶解而消失。與爐氣對比,熔體中的CO2不足以達(dá)到與爐氣中的CO2平衡,必然會在初熔和初澄清的階段達(dá)到過飽和。與化學(xué)溶解度相比,常壓下,物理溶解的氣體量小得太可憐了。 計(jì)算氣泡中各種氣體化學(xué)成分計(jì)算公式如下:VSO2 =(D03 D13)247。(二)對氣泡及其伴生物作顯微鏡,偏光顯微鏡,條紋光學(xué)分析、微量的光譜分析等檢查,為系統(tǒng)的尋找氣泡缺陷的來源,提供可靠的依據(jù)。② 錫槽施工因素錫槽槽底耐火材料施工中,如果出現(xiàn)錫槽槽底磚預(yù)留脹縫過大,石墨粉搗打不實(shí),錫槽底磚與槽底鋼板間間隙過大等問題。因些使用鉑襯里,熱電偶攪伴器等鉑質(zhì)器件時,要特別注意這一點(diǎn)。不同的玻璃產(chǎn)生的二次氣泡的原因是不一樣的。如若吸收不完,這些氣泡就構(gòu)成了制品含氣泡的缺陷。浮法玻璃都是用薄層投料法投料,配合料面積大,而料層薄,所以裹夾在配合料中的空氣,大部分在低溫階段,排擠了出去。產(chǎn)生的原因有物理的和化學(xué)的兩種,在浮法玻璃生產(chǎn)中,主要是熱處理上的原因,主要是降溫后的玻璃液中的氣體將由于溫度的升高,引起溶解度的降低,即在澄清溫度下已趨于飽和狀態(tài)后一但溫度的升高就會析出十分細(xì)小的、均勻分布的二次氣泡。一、 浮法玻璃產(chǎn)品中氣泡處理技術(shù)的重要性 在Na2Ca2SiO2 系統(tǒng)的工業(yè)玻璃中氣泡是氣體在玻璃中存在的可見形態(tài),它破壞了玻璃制品的外觀和光學(xué)均一性,氣泡與它周圍玻璃的膨脹系數(shù)不同,產(chǎn)生應(yīng)力,降低了玻璃制品的機(jī)械強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性,造成大量的廢品和次品玻璃,嚴(yán)重影響玻璃廠家的利益。所以浮法玻璃產(chǎn)品中的氣泡問題一直是困擾著玻璃生產(chǎn)廠家的一大難題,在生產(chǎn)實(shí)踐中,氣泡、夾雜物(結(jié)石)和玻筋往往是影響浮法玻璃質(zhì)量的三大缺陷。 當(dāng)投料條件、熔化澄清條件不適當(dāng)?shù)臅r候,便留下泡,在攪拌條件規(guī)定得不當(dāng),便很容易留下泡,再者,已經(jīng)澄清的玻璃在熔窯后部(如澄清部),由于溫度的上升,或者爐內(nèi)氛發(fā)生變化,便再次出現(xiàn)泡,這種現(xiàn)象稱為再沸騰,還原氣氛使溶在玻璃液中的SO3還原,便生成SO2泡,此外,如果存在著氣體溶解度不同的異質(zhì)玻璃時,便會使與它鄰近的玻璃液發(fā)泡。 除非配合料水份太大,以致形成了較大的料團(tuán)沒有熔盡而使氣體無法逸出料層以外,這種配合料自帶的及表面吸附的氣體在熔化初期就應(yīng)該由揮發(fā)或蒸發(fā)過程被逸出,一般不會導(dǎo)致最終玻璃品中存在可見氣泡缺陷。由此可知,高溫大澄清和使用淺池不用深池,提高深層液流溫度,未對小爐到卡脖留有相應(yīng)的長度等措施對澄清玻璃很有好處的?,F(xiàn)敘述如下: 硫酸鹽的熱分解    在已澄清的玻璃液中往往殘留有硫酸鹽?! ∵@部分的氣體主要有:熔窯耐火材料與熔融玻璃液反應(yīng)產(chǎn)生的氣體,窯內(nèi)火焰燃燒,產(chǎn)生的一些氣體溶入玻璃液;掉入玻璃液中的一些異物如鐵體等產(chǎn)生的氣體;錫槽槽體耐火材料產(chǎn)生的氣體。在加錫投產(chǎn)后,會出現(xiàn)錫槽槽底鋼板局部溫度過高等,錫液不斷地向槽底耐火材料的空隙中滲透,將空隙中的氣體排擠出來,形成錫槽氣泡。例如,用條紋光學(xué)法檢查可判定它是否由耐火材料侵蝕所致。D03100%VCO2 =(D13 D23)247。壓力不變,溫度對于物理溶解度就比較敏感:從1300℃升到1480℃始的時間,104(Ncm3 /cm3glass)104即增加54%;如若從1480℃降至1300℃,104(Ncm3 /cm3glass),從標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)折算到1300℃104(Ncm3 /cm3glass)。雖然CO2的溶解度比不上H2O和SO2,但幾乎每只氣泡中都含有CO2氣體,生產(chǎn)中,常用CO2含量來判斷氣泡形成時間的長短。所以我們可以認(rèn)為:表面張力在加速氣泡擴(kuò)大而浮升逸出過程中作用可能并不太大,但對加速小氣泡縮小直至最終的消失卻是很明顯,實(shí)際上這是一種正反饋的作用,即:泡壓 泡中氣體向熔體擴(kuò)散加快 氣泡直徑這種正反饋加速了氣泡的縮小直至消失。16πσ3/3玻璃液中溶解氣體的飽和程度越大,玻璃液中氣泡內(nèi)氣體的分壓越低,則氣體增長的速度也越大,使氣泡增大而上升,反之,如氣泡內(nèi)氣體的分壓大于玻璃液中溶解的氣體的分壓,則氣泡內(nèi)的氣體將被溶解而使氣泡變小,甚到完全溶解而消失。理論上講,玻璃熔池深趨近于零,對薄層液流的澄清最為有利,因?yàn)闅馀萆仙木嚯x也趨過于零了,只要沖破包夾其外的玻璃薄膜的表面張力就行了,而工業(yè)熔窯卻難以做到這一理論上的構(gòu)想。這樣,這種氣體只需要較低的分壓就具有顯著的擴(kuò)散活度而進(jìn)入到已存氣泡之中,促使氣泡長大和升逸?! 〉浅吻鍟r間延續(xù)得太久也不好,這是因?yàn)槌吻鍤怏w容易被吸收,氣泡中的澄清氣體耗盡而它的分壓降至為零時,而其它氣體的分壓相應(yīng)的提高了。如果窯內(nèi)氣體太力過大的話,在澄清區(qū)域會造成氣泡排不出來的現(xiàn)象而使 一次氣泡量驟增。,延長澄清時間的有利措施,這是對減少玻璃液中的氣泡,特別是減少微氣泡的有效途徑。油槍的火焰長度也在不同的部位的長度也有嚴(yán)格的控制。這之前降溫是具有防止“重沸”的重要意義的。熔體中與已存氣泡中的澄清氣體的分壓差別愈大,氣泡長得越迅速,澄清效果就越好,對于澄清劑的加入量,前人的研究指出,“用As2ONa2SONaCl澄清鈉鈣玻璃熔體時,有一個最佳值,并非回得越多越好。c. 機(jī)械攪拌玻璃液在我們的浮法平板玻璃中,我們可以在熔化區(qū)域,泡界線以前,以及靠近泡界線的前后,在池底設(shè)置若干對鼓泡器,它的作用是將已存氣泡推向溫度較高的玻璃液的表面,對氣泡的合并并沒有多少作用,只促進(jìn)氣泡的升逸。因?yàn)楦鞣N不同的氣體分壓總值,比較容易達(dá)到自玻璃液中將它們排除出去所需的壓力。1/P(LnC/C0)氣泡成長所需活化能;從上面兩式可以看出,形成氣泡所需活化能比氣泡成長所需活化能大得多,例如,若設(shè)C/C0=,P=106達(dá)因/厘米2,σ=300達(dá)因/厘米2,δ=108厘米,則把上述各值代入以上兩式得形成核泡所需活化能≒104爾格氣泡成長所需活化能=1011爾格由上述可知,在均勻系統(tǒng)中是不易形成核泡的,但在兩相界面上由于產(chǎn)生觸媒作用,使所需活化能大大降低,因此,核泡常產(chǎn)生在兩相界面上。還有吸附在玻璃表面上的氣體。在高溫下1100℃, S03本身具有以下平衡式:S03 S02+1/
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