【正文】 油分子進入，且缺乏形狀選擇性，不是很好的裂解催化劑。%的PVC,無氯HDPE以及氯含量介于兩者之間的CPE(C1 10%～46%)熱裂解脫鹵是在約為800 ℃的還原環(huán)境中進行。PVC 在200 ℃脫氯,在400 ℃發(fā)生烴類分解反應。在不需提供氫氣的情況下, 鐵的氧化物如Fe2O3 ,Fe3O4 等也具有將鹵代碳氫化物的鹵原子轉化為鹵化氫的作用。最直接的熱解氫化脫鹵方法是在裂解裝置中直接通入氫氣,在高壓條件下進行反應脫鹵。為了實現(xiàn)含鹵廢電子塑料熱解工藝的無害化目標,避免熱解全過程產生二惡英等劇毒物質,提高熱解效率和改善脫鹵效果,華南理工大學陳烈強等進行了含鹵廢電子塑料兩級真空熱解研究。4 　無害化真空熱解脫鹵技術真空熱解是在反應壓力低于大氣壓下進行的熱化學反應。在只使用20 kg Ca2C 催化劑的情況下,可分別獲得含氯為0 和1 10 4 的熱解油 。一些供氫物質也可作為氫源代替氫氣用于加氫脫鹵反應,常用的有四氫化萘、十氫化萘、12甲基萘等。當溫度為200～350 ℃時,含氯塑料發(fā)生初級分解反應。因為在處理回收過程中,鹵素很容易形成有毒有害的含鹵化合物,如鹵化氫、鹵代酚、二惡英和呋喃類等。對于硅酸鋁類催化劑（主要成分Al2O3固體酸催化劑是常用的廢塑料和重油熱解催化劑，包括有各種類型的分子篩和硅鋁膠等。國內專利也有用銅粉作催化劑的報道，采用將廢PS加熱熔化與銅粉混合后裂解的方式，從而避免了上述日本專利的不足，其苯乙烯收率為63%。分子結構中的某些金屬氧鍵的強度往往不同于正?；衔?，能通過電子轉移的機理而使反應物活化。另有使用Ni、Cu、Al等五種金屬混合物作催化劑制取油品的報道。其中，金屬及其金屬氧化物在石油工業(yè)中應用最為廣泛。該方法多用于處理混合廢塑料，操作靈活、運行費用較低。一、廢塑料熱裂解的分類1熱裂解熱裂解法是最簡單的塑料裂解方法，它通過提供熱能，克服塑料聚合物裂解所需的活化能，并產生以下三種反應：（1）聚合物通過解聚生成單體；（2）聚合物分子鏈無規(guī)則斷裂，產生低分子化合物；（3）通過消除取代基或官能團產生小分子，伴隨有不飽和化合物的產生和聚合物交聯(lián)乃至結焦。其基本原理是將塑料制品中的高聚物進行徹底的大分子裂解，使其回到低分子量狀態(tài)或單體態(tài)。由于催化劑的使用增加了成本，而且催化劑容易積炭失活，而且催化劑本身不易回收。廢塑料經過熱解后得到的液體燃料是沸點較寬的烴類物質，其中汽油、柴油等輕質餾分含量不高且品質低，若要提高汽油的辛烷值，則需提高異鏈烷烴、環(huán)烷烴和總芳烴含量。在實用催化劑的開發(fā)中，負載型催化劑、配合物催化劑、固體酸堿催化劑、沸石類催化劑、水滑石類催化劑為廣大學者所重視。而且，REY分子篩更適合各種苛刻的條件，生產的汽油辛烷值(RON)達到67，汽油收率到達48%。在工業(yè)上用得最多的是過渡金屬氧化，它們廣泛用于氧化還原型機理的催化反應。把顆粒狀活性炭放置在CO2氣流中，在600℃下干燥1小時，并在850℃下活化2h，然后用5%硝酸鐵溶液浸漬得到活性載體，再經干燥、焙燒等后處理活化過程制得最終的催化劑產品。聚苯乙烯常用的催化劑如下表11。兩者相比，除了有過多的強質子酸以外，其它的酸位分布和強弱是相似的。晶粒大小對汽油辛烷值的影響并不明顯，但具有較小晶粒的催化劑更有利于重油的催化裂解。在以氮氣為載氣的條件下,進行不同含氯量塑料的熱解試驗。催化加氫脫鹵不但具有很好的脫鹵效果,而且可以提高熱解產品的品質。為了充分利用兩者的優(yōu)點,他們改進了熱解催化反應器,將熱解與催化脫鹵分成兩個獨立的反應部分,以便在形成含鹵有機物最少的工藝條件下進行熱解。而在以KOH 為催化劑提供的堿性條件下,溴以KBr 的形式脫去,最后用酸中和產生HBr 氣體。結果表明: 將近74 %的溴轉移到熱解油中,而氣體產品中溴的比例相對較小。或通過堿性物質進行中和回收利用。因此,提高催化劑的穩(wěn)定性是有待解決的主要問題。含PVC 的塑料混合物類型也會影響脫氯的效果。一個成功的例子是德國BASF與電子技術工業(yè)中央協(xié)會進行的電子電器廢物的熱裂解回收試驗[3 ] 。雖然REY的孔結構與HY類似，但因為有稀土金屬離子存在，催化性能和穩(wěn)定性均比較好，其結焦、失活速率下降，汽油產率和辛烷值都較高。要獲得大量的高品位汽油。在常壓下，溫度為420℃，催化劑量為2%時，可以得到的裂解液和苯乙烯收率最高，分別為90%%。同時，不同催化溫度下液體收率也不同，在360℃下，SH1和BT1催化的液體收率可分別達到93%%。利用鉑催化劑對廢塑料的裂解產物中不飽和碳氫化合物進行加氫催化，催化溫度390℃，沸點低于360℃的液體產物的產率超過90%。翼星等[49]采用自制分子篩催化劑對廢聚乙烯塑料進行催化改質，液相產率可達到80%以上，經過催化改質可得到合格的汽油、柴油，測得的汽油辛烷值82。催化熱解如能夠解決熔融物的凈化及反應殘渣與催化劑的分離問題，則將具有很大的發(fā)展?jié)摿?。通常所用的催化劑有固體硅酸鋁、分子篩，它們都屬于固體酸催化劑，在反應過程中能夠提供質子氫，使反應伴隨氫轉移過程，從而具有異構化功能。溫度在400～600℃時，主要裂解產物為混合輕烴、石腦油、重油、煤油及蠟狀固體，PE、PP的裂解產物主要是燃料氣和燃料油，PS熱解產物主要是苯乙烯單體。裂解所要求的溫度取決于塑料的種類及回收的目的產物，溫度超過60