【正文】 油分子進(jìn)入，且缺乏形狀選擇性，不是很好的裂解催化劑。%的PVC,無氯HDPE以及氯含量介于兩者之間的CPE(C1 10%～46%)熱裂解脫鹵是在約為800 ℃的還原環(huán)境中進(jìn)行。PVC 在200 ℃脫氯,在400 ℃發(fā)生烴類分解反應(yīng)。在不需提供氫氣的情況下, 鐵的氧化物如Fe2O3 ,Fe3O4 等也具有將鹵代碳?xì)浠锏柠u原子轉(zhuǎn)化為鹵化氫的作用。最直接的熱解氫化脫鹵方法是在裂解裝置中直接通入氫氣,在高壓條件下進(jìn)行反應(yīng)脫鹵。為了實(shí)現(xiàn)含鹵廢電子塑料熱解工藝的無害化目標(biāo),避免熱解全過程產(chǎn)生二惡英等劇毒物質(zhì),提高熱解效率和改善脫鹵效果,華南理工大學(xué)陳烈強(qiáng)等進(jìn)行了含鹵廢電子塑料兩級(jí)真空熱解研究。4 　無害化真空熱解脫鹵技術(shù)真空熱解是在反應(yīng)壓力低于大氣壓下進(jìn)行的熱化學(xué)反應(yīng)。在只使用20 kg Ca2C 催化劑的情況下,可分別獲得含氯為0 和1 10 4 的熱解油 。一些供氫物質(zhì)也可作為氫源代替氫氣用于加氫脫鹵反應(yīng),常用的有四氫化萘、十氫化萘、12甲基萘等。當(dāng)溫度為200～350 ℃時(shí),含氯塑料發(fā)生初級(jí)分解反應(yīng)。因?yàn)樵谔幚砘厥者^程中,鹵素很容易形成有毒有害的含鹵化合物,如鹵化氫、鹵代酚、二惡英和呋喃類等。對(duì)于硅酸鋁類催化劑（主要成分Al2O3固體酸催化劑是常用的廢塑料和重油熱解催化劑，包括有各種類型的分子篩和硅鋁膠等。國內(nèi)專利也有用銅粉作催化劑的報(bào)道，采用將廢PS加熱熔化與銅粉混合后裂解的方式，從而避免了上述日本專利的不足，其苯乙烯收率為63%。分子結(jié)構(gòu)中的某些金屬氧鍵的強(qiáng)度往往不同于正?；衔?，能通過電子轉(zhuǎn)移的機(jī)理而使反應(yīng)物活化。另有使用Ni、Cu、Al等五種金屬混合物作催化劑制取油品的報(bào)道。其中，金屬及其金屬氧化物在石油工業(yè)中應(yīng)用最為廣泛。該方法多用于處理混合廢塑料，操作靈活、運(yùn)行費(fèi)用較低。一、廢塑料熱裂解的分類1熱裂解熱裂解法是最簡單的塑料裂解方法，它通過提供熱能，克服塑料聚合物裂解所需的活化能，并產(chǎn)生以下三種反應(yīng)：（1）聚合物通過解聚生成單體；（2）聚合物分子鏈無規(guī)則斷裂，產(chǎn)生低分子化合物；（3）通過消除取代基或官能團(tuán)產(chǎn)生小分子，伴隨有不飽和化合物的產(chǎn)生和聚合物交聯(lián)乃至結(jié)焦。其基本原理是將塑料制品中的高聚物進(jìn)行徹底的大分子裂解，使其回到低分子量狀態(tài)或單體態(tài)。由于催化劑的使用增加了成本，而且催化劑容易積炭失活，而且催化劑本身不易回收。廢塑料經(jīng)過熱解后得到的液體燃料是沸點(diǎn)較寬的烴類物質(zhì)，其中汽油、柴油等輕質(zhì)餾分含量不高且品質(zhì)低，若要提高汽油的辛烷值，則需提高異鏈烷烴、環(huán)烷烴和總芳烴含量。在實(shí)用催化劑的開發(fā)中，負(fù)載型催化劑、配合物催化劑、固體酸堿催化劑、沸石類催化劑、水滑石類催化劑為廣大學(xué)者所重視。而且，REY分子篩更適合各種苛刻的條件，生產(chǎn)的汽油辛烷值(RON)達(dá)到67，汽油收率到達(dá)48%。在工業(yè)上用得最多的是過渡金屬氧化，它們廣泛用于氧化還原型機(jī)理的催化反應(yīng)。把顆粒狀活性炭放置在CO2氣流中，在600℃下干燥1小時(shí)，并在850℃下活化2h，然后用5%硝酸鐵溶液浸漬得到活性載體，再經(jīng)干燥、焙燒等后處理活化過程制得最終的催化劑產(chǎn)品。聚苯乙烯常用的催化劑如下表11。兩者相比，除了有過多的強(qiáng)質(zhì)子酸以外，其它的酸位分布和強(qiáng)弱是相似的。晶粒大小對(duì)汽油辛烷值的影響并不明顯，但具有較小晶粒的催化劑更有利于重油的催化裂解。在以氮?dú)鉃檩d氣的條件下,進(jìn)行不同含氯量塑料的熱解試驗(yàn)。催化加氫脫鹵不但具有很好的脫鹵效果,而且可以提高熱解產(chǎn)品的品質(zhì)。為了充分利用兩者的優(yōu)點(diǎn),他們改進(jìn)了熱解催化反應(yīng)器,將熱解與催化脫鹵分成兩個(gè)獨(dú)立的反應(yīng)部分,以便在形成含鹵有機(jī)物最少的工藝條件下進(jìn)行熱解。而在以KOH 為催化劑提供的堿性條件下,溴以KBr 的形式脫去,最后用酸中和產(chǎn)生HBr 氣體。結(jié)果表明: 將近74 %的溴轉(zhuǎn)移到熱解油中,而氣體產(chǎn)品中溴的比例相對(duì)較小?；蛲ㄟ^堿性物質(zhì)進(jìn)行中和回收利用。因此,提高催化劑的穩(wěn)定性是有待解決的主要問題。含PVC 的塑料混合物類型也會(huì)影響脫氯的效果。一個(gè)成功的例子是德國BASF與電子技術(shù)工業(yè)中央?yún)f(xié)會(huì)進(jìn)行的電子電器廢物的熱裂解回收試驗(yàn)[3 ] 。雖然REY的孔結(jié)構(gòu)與HY類似，但因?yàn)橛邢⊥两饘匐x子存在，催化性能和穩(wěn)定性均比較好，其結(jié)焦、失活速率下降，汽油產(chǎn)率和辛烷值都較高。要獲得大量的高品位汽油。在常壓下，溫度為420℃，催化劑量為2%時(shí)，可以得到的裂解液和苯乙烯收率最高，分別為90%%。同時(shí)，不同催化溫度下液體收率也不同，在360℃下，SH1和BT1催化的液體收率可分別達(dá)到93%%。利用鉑催化劑對(duì)廢塑料的裂解產(chǎn)物中不飽和碳?xì)浠衔镞M(jìn)行加氫催化，催化溫度390℃，沸點(diǎn)低于360℃的液體產(chǎn)物的產(chǎn)率超過90%。翼星等[49]采用自制分子篩催化劑對(duì)廢聚乙烯塑料進(jìn)行催化改質(zhì)，液相產(chǎn)率可達(dá)到80%以上，經(jīng)過催化改質(zhì)可得到合格的汽油、柴油，測得的汽油辛烷值82。催化熱解如能夠解決熔融物的凈化及反應(yīng)殘?jiān)c催化劑的分離問題，則將具有很大的發(fā)展?jié)摿?。通常所用的催化劑有固體硅酸鋁、分子篩，它們都屬于固體酸催化劑，在反應(yīng)過程中能夠提供質(zhì)子氫，使反應(yīng)伴隨氫轉(zhuǎn)移過程，從而具有異構(gòu)化功能。溫度在400～600℃時(shí)，主要裂解產(chǎn)物為混合輕烴、石腦油、重油、煤油及蠟狀固體，PE、PP的裂解產(chǎn)物主要是燃料氣和燃料油，PS熱解產(chǎn)物主要是苯乙烯單體。裂解所要求的溫度取決于塑料的種類及回收的目的產(chǎn)物，溫度超過60