【正文】 鳥(niǎo)嘌呤： 是決定生命的遺傳及合成蛋白質(zhì)的物質(zhì)。 同樣可以從 中間體負(fù)離子的穩(wěn)定性 來(lái)解釋，親核試劑在喹啉的 C2及 C4位進(jìn)攻，破壞了吡啶環(huán)的芳香體系，但保留著完整的苯環(huán)，這些共振式較穩(wěn)定。吡啶環(huán)的親核取代反應(yīng)在 α ， γ 位進(jìn)行，這也與形成負(fù)離子的穩(wěn)定性有關(guān)。 順 序 ：N O SH〉 〉 〉親 電 取 代 反 應(yīng) 活 性 順 序二、 的電子結(jié)構(gòu)比較 Na n dN12345124563幾率密度比苯大 幾率密度比苯小 N1245633. 吡啶環(huán)系的反應(yīng) ： （ 1） 與親電試劑的反應(yīng) 吡啶環(huán)系與親電試劑可以在 氮原子 上發(fā)生反應(yīng)，也可以在碳原子 上發(fā)生反應(yīng)。使雜原子編號(hào)最?。? 1， 2唑 ： 1， 3唑： 噻唑結(jié)構(gòu) 一些重要的天然產(chǎn)物集合成藥物含有噻唑結(jié)構(gòu)，如： 咪唑結(jié)構(gòu) 它的 堿性較噻唑強(qiáng) ， 3位上的氮原子能與氫離子結(jié)合，故與強(qiáng)酸生成穩(wěn)定的鹽。植物光合作用時(shí)，葉綠素吸收太陽(yáng)能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能，是植物進(jìn)行光合作用時(shí)必需的 催化劑 。 （ b）硝化：呋喃、噻吩、吡咯易被氧化 因此一般不用硝酸直接氧化。在濃和淡的中間濃度時(shí)，兩種譜帶都有 ),雜環(huán) C＝ C伸縮振動(dòng) :1600~1300 cm1 （有二至四個(gè)譜帶）。 如雜環(huán)上有取代基時(shí)，取代基的位次從雜原子算起用 1，2， 3， 4， 5…… （或可將雜原子旁的碳原子依次編為 α ,β, γ, δ … ） 來(lái)編號(hào)。S O沸點(diǎn) 130～ 131℃ ，有弱的 苯胺 氣味。 ( 五 ) 化學(xué)性質(zhì) α α′ 1 2 3 4 5 α位比較活潑的原因 是因?yàn)樵诜磻?yīng)中形成的 中間體正離子 有 三個(gè)共振式 參與共振。 卟吩 環(huán)碳上氫原子被取代及部分或全部取代后形成的化合物，叫做 卟啉 。這些環(huán)系遇 濃硫酸 易 樹(shù)脂化 ，需避免在濃硫酸存在下進(jìn)行反應(yīng)： 1 2 3 4 5 7 6 從上面反應(yīng)可以看到，這些雜環(huán)化合物的 親電取代反應(yīng) 主要發(fā)生在 3位。 NHHHHHS P 2雜 化 環(huán) 中 5個(gè) C原子 1個(gè) N原子是以 SP2雜化狀態(tài)成鏈，每個(gè)原子上有一個(gè) P軌道。 吡啶環(huán)不能發(fā)生傅氏反應(yīng) ： ａ．硝化 ｂ．磺化 吡啶如用濃硫酸或發(fā)煙硫酸磺化，在 320℃ 長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng)，產(chǎn)率很低，必須在催化劑硫酸汞存在下，產(chǎn)率才較好。喹啉為無(wú)色油狀液體，放置時(shí)逐漸變橙黃色，能與大多數(shù)有機(jī)溶劑混合，對(duì)水溶解度很小。 嘌呤的衍生物廣泛存在于動(dòng)植物體中 。能與無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸結(jié)合成鹽。但古柯堿毒性大，具有易產(chǎn)生毒癮等缺點(diǎn)，于是進(jìn)行代用品的研究，藥學(xué)家合成出許多比古柯堿分子簡(jiǎn)單而更有效的麻醉藥，普魯卡因等，它是良好的局部麻醉藥。如核酸中含尿嘧啶、 胸腺嘧啶、 胞嘧啶。 NC H 3 C O O HH 2 O 2NO氧原子可由 PCl3除去，這就成為合成 4— 取代吡啶的方法： （ 4） 還原反應(yīng) 吡啶環(huán)由于 電子出現(xiàn)的幾率密度低 ， 容易得電子 ，對(duì)還原劑則比苯環(huán)活潑。吡啶葉立德主要用在合成上，是個(gè) 親核試劑 。吡啶環(huán)廣泛存在于生物堿中，在 煤焦油和巖頁(yè)油 中也能分離得到吡啶和許多簡(jiǎn)單的烷基吡啶： （２）吡啶環(huán)系的合成： 最重要的吡啶同系物的合成方法是 韓奇（ ）合成法 ，是用兩分子的 β— 羰基酸酯（如乙酰乙酸乙酯），一分子的醛和一分子的氨發(fā)生縮合反應(yīng)，先生成１，４ 二氫吡啶衍生物，再氧化而成吡啶環(huán)。含吲哚環(huán)的生物堿廣泛存在于植物中，如麥角堿，馬錢子堿， 利血平等。 （ 1）糠醛是良好的溶劑 ： 糠醛常用作精煉石油的溶劑，以溶解含硫物質(zhì)及環(huán)烷等。例如用氨基酮酸酯與酮酸酯或 1， 3— 二酮縮合，氨基酮酸酯由相應(yīng)的 β－羰基酯制得。 噻吩存在于 煤焦油 中是無(wú)色而有 特殊氣味 的液體，沸點(diǎn)℃ 。 五元、六元 、稠雜環(huán)化合物的結(jié) 構(gòu)和性質(zhì)。 ，稻糠，花生殼，大麥殼，高粱稈等用 稀硫酸 處理得 戊糖 ，戊糖失水得 糠醛 ，再在 400℃ 下加熱 ，同時(shí)在 催化劑 ZnO,Cr2O3存在下， 失去一氧化碳 而得呋喃。O OOO+順 丁 烯 二 酸 酐OOOO（ 主 要 是 內(nèi) 型 ）3. 吡咯弱堿性和弱酸性 由結(jié)構(gòu)看，吡咯是環(huán)狀第二胺，因氮上的 共用電子對(duì) 參與了 環(huán)的共軛 。它具有強(qiáng)的 醫(yī)治貧血 的功能。由于含咪唑環(huán)的化合物具有突出的生理活性，有的已被用作殺菌劑 。在硝酸，硫酸中不穩(wěn)定的化合物，可用此磺化，硝化等。烷基吡啶可氧化成吡啶羧酸： 煙酸 吡啶環(huán)之所以穩(wěn)定 ，是因?yàn)榈与娯?fù)性大， 環(huán)上的 π電子云向氮偏移 ，使環(huán)上的 五個(gè)碳原子的 π電子出現(xiàn)的幾率密度降低 ，而在酸性溶液中，雜氮原子與氫離子結(jié)合成為氮正離子，環(huán)的碳原子上的電子出現(xiàn)的幾率密度降得更低， 整個(gè)體系與苯相比為缺電子體系 ,不易給出電子（ 不易被氧化 ），故 對(duì)氧化作用較苯環(huán)穩(wěn)定 。反應(yīng)的第一步是甘油受到硫酸的作用失水而成丙烯醛，其次是丙烯醛與苯胺發(fā)生邁克爾型加成作用生成 β— 苯胺基丙醛，然后通過(guò)醛的烯醇式在酸的催化下發(fā)生失水作用，關(guān)環(huán)生成二氫化喹啉，二氫化喹啉受到硝基苯氧化作用，失去一分子氫芳構(gòu)化，就得喹啉。中草藥治病有效成分有生物堿，苷等。 （ 2）生物堿的顏色反應(yīng)：生物堿與一些濃酸能呈現(xiàn)出各種顏色，其顏色隨各種生物堿而各有特征。 3．咖啡堿 茶堿和可可堿：都