【正文】 H 3OHH堿性較強(qiáng)CH 2 = C H C C H 3OCH 2 = C H C C H 3OH + C H 3 M g IH +H 2 OCH 3堿性較強(qiáng)堿性弱的試劑 (如 CN或 RNH2)在碳碳雙鍵上加成 (1,4加成 )： CH 2 = C H C C H 3O+ C H 3 NH 2N H C H 3CH 2 C H 2 C C H 3O堿性較弱CH 2 = C H C C H 3OCNCH 2 C H 2 C C H 3O+ C N H C N堿性較弱3）、麥克爾（ Michael）加成反應(yīng)簡(jiǎn)介 α,β 不飽和醛、酮、羧酸、酯、硝基化合物等與有活潑亞甲基化合物的共軛加成反應(yīng)稱為麥克爾 （ 4加成） （ Michael）反應(yīng)，其通式是： 麥克爾（ Michael）反應(yīng)是構(gòu)建 C— C鍵的重要方法之一； 在有機(jī)合成上有重要的應(yīng)用價(jià)值。OCH 2 CH 2 C O O HCH 2 CH 2 C O O HH N O 3Δ 己二酸的工業(yè)制法之一 （ 1） 強(qiáng)氧化劑的氧化 （ 2）拜爾 維利格（ BaeyerVilliger）反應(yīng) O+ C O 3 HOO C O 2 H+酮被過氧酸氧化則生成酯 C C H 3OR C O 3 HC O C H 3O+ O C C H 3O? ?反應(yīng)機(jī)理： 1） 基團(tuán)遷移能力： 3）遷移的烴基如以手性碳與羰基相連，重排后構(gòu)型保持不變 R 2 CH ,R 3 C P h C H 2 P h R C H 2 C H 3 C H 3 C C ( C H 3 ) 3OR C O O O HOC H 3 C O C ( C H 3 ) 3C O C H 3 C 6 H 5 C O 3 H O C O C H 3CC H3OB r2 / A c O H CC H2B rO+ H B rB r2 / O HCC B r3OHO HC O HO+ C H B r3H2O鹵代反應(yīng) (四 )α 氫的反應(yīng) A. 酸催化機(jī)理： B. 堿催化機(jī)理： H 3 C COC H 2H慢O HH 3 C COC H 2 H 3 C COC H 2X XH 3 C COC H 2 － XⅡⅠ X 鹵仿反應(yīng) 含有 α 甲基的醛、酮、醇在堿溶液中與鹵素反應(yīng)，則生成鹵仿。 （ 3）離去基團(tuán)與遷移基團(tuán)處于反式（ 4）基團(tuán)的離去與基團(tuán)的遷移是同步進(jìn)行的（ 5）遷移基團(tuán)在遷移過程中前后構(gòu)型不變 ?遷移基團(tuán)如果是手性碳原子，則在遷移前后其構(gòu)型不變 ，例如： ?Backmann反應(yīng)實(shí)例 （二）、還原反應(yīng) 利用不同的條件，可將醛、酮還原成醇、烴 還原成醇 （ ） C O C H O HRCHO( R 39。R 39。 可用與合成特定結(jié)構(gòu)的烯烴 2176。 C H 3 C H C H 2 C H O C 6 H 5 C H C H OC H 3C H3C H 3 C = C H C H 2 C H 2 C H C H 2 C H OC H 2 C H 3C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3 C H3 C C H 2 C C H 3OOO H3 CO甲 基 丁 醛 苯 基 丙 醛 二 甲 基 辛 醛戊 酮 戊 二 酮 甲 基 環(huán) 戊 酮32 , 433 , 7 623烯醛 C C H 2 C H 3 C C H 3C O C H 2 C H 2 C H 3OOO環(huán) 己 烯 酮 環(huán) 己 基 丙 酮 苯 基 乙 酮 萘 丁 酮α 111112CH 3 CH 2 C H C H C H OCH 3 CH 2 CH 3 3－甲基－ 2－乙基戊醛 CH 3 CH 2 CCH 2 CH 3OCCH(CH 3 ) 2O3戊酮 2甲基 1環(huán)己基 1丙酮 ( 3 ) 當(dāng) C O C H O和 同 時(shí) 存 在 時(shí) , 以 醛 為 母 體 ,酮 基 為 取 代 基 , 稱 氧 基 或 氧 代 C H3C H2C C H2C H C H OOC H 32 甲 基 4 氧 基 己 醛（ 4） （ 5）醛、酮不為母體時(shí)，將其作為取代基（酰基） C O O HCHOC O O HC O C H3對(duì)甲?；郊姿? 對(duì)乙?；郊姿? 二、 醛酮的物理性質(zhì) 溶 解 性 : 低 級(jí) 醛 酮 能 與 水 互 溶 : H C H O , C H 3 C H O , C H 3 C H C H OC O? ? ? ?C C C O沸 點(diǎn) : R O H ＞ 醛 ( 酮 ) ＞ 醚密度：脂肪族醛酮密度小于 1，芳香族醛酮密度大于 1 三、 醛酮的光譜性質(zhì) 與 羰 基 相 連 的 C 上 的 H : 2 . 0 ~ 2 . 5 p p m－ C H O 上 的 H : 9 ~ 1 0 p p m1 H N M RC O 1 6 6 0 ~ 1 8 0 0 c m 1 , 強(qiáng)－ C H O 的 C H 2 6 6 5 ~ 2 8 8 0 c m 1 , 中 等I R （ 1680 ~ 1850） 2720 C8H16O C H 3 ( C H 2 ) 6 C H OC C H 3O 親核加成反應(yīng)和 α H的反應(yīng)是醛、酮的兩類主要化學(xué)性質(zhì)。R C H2O M g XR M g XH C H O 增 加 一 個(gè) C 伯 醇R C H 2 O HH2OR 39。 反應(yīng)范圍 ：醛、脂肪族甲基酮、七元環(huán)以下的脂環(huán)酮。R 39。 只還原醛或酮的羰基，不影響分子中的其他基團(tuán)。 ? 制備 α 、 β 不飽和醛 、 酮 、 醇及二醇 OO H O2C H OC H 3OHO+( 2 ) C H 3 C O C H 2 － C H C H 2 C H 3O HC H 3C C H 3O+ H C C H 2 C H 3O(4)OC ( C H 3 ) 3O+ H C C ( C H 3 ) 3O自學(xué)任務(wù)： 安息香縮合 柏琴反應(yīng)（ Perkin ）反應(yīng) 可腦文戈?duì)柗磻?yīng) Knoevenagel 反應(yīng) 達(dá)參反應(yīng)（ Darzens）反應(yīng) 參考書：邢其毅主編 《 基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué) 》 第三版下冊(cè)第 15章 品紅是一種染料，將 SO2通入品紅溶液，得到無色的品紅試劑（ Schiff試劑），品紅試劑與醛作用顯紫紅色，很靈敏。A , A 39。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn) AKD水解反映與紙頁的 pH、填料中的游離堿、下機(jī)水分和干燥溫度等因素有關(guān)。 2oROH脫氫得酮。 AKD乳液加入漿料中以后，施膠劑粒子僅僅只是分散在漿料體系中，多個(gè)施膠劑粒能夠形成比較大的附聚團(tuán)，這些附聚團(tuán)和單個(gè)的施膠劑粒子吸附在細(xì)小纖維、填料和纖維表面，上網(wǎng)后隨著這些細(xì)料的留著而留著在濕紙頁中，此時(shí) AKD只是以靜電吸附和游離形式存在，它和纖維素之間的共價(jià)鍵還沒有形成。39。 1)．羥醛縮合反應(yīng) 羥醛加成反應(yīng)機(jī)理 R C H 2 C H + R C H C H OOR C H 2 C H C H C H OO RH 2 O R C H2 C H － C H C H OO H R+ O H+R C H 2 C H O 稀 堿 R C H 2 C H C H C H OO H H 2 O R C H2 C H = C C H OαβR C H2 C H OR△R酮的羥醛縮合反應(yīng)比醛困難： C H 2 C C H 3OHC H 3 C C H 3OB a ( O H ) 2索 氏 提 取 器 ， 7 0 %C H 3 COC H 3C H 2 C C H 3OH H 2 O?+C H 3 C = C H C C H 3OC H 3a . 相同分子間縮合 C H 3 C HOC H 2 C H OHC H 3 C H = C