【正文】 異 同 分 A r O A r單 醚混 醚 C 2 H 5 O C 2 H 5C H3 O C H 2 C H 3 A r O C H 3二、命名 醚的命名有 習(xí)慣命名法 和 系統(tǒng)命名法 。 C H 3 C H 2 B r + N a O C C H 3C H 3C H 3C H 3 CC H 3C H 3C l + N a O C H 2 C H 3( 1 )( 2 )C H 3 C H 2 O CC H 3C H 3C H 3+2）威廉姆森（ Williamson）合成法 即用醇鈉與鹵代烴發(fā)生親核取代反應(yīng) C H 3 C H 2 O N a + C H 3 I C H 3 C H 2 O C H 3 + N a I? 另外，在制備芳香醚時，也不能用醇鈉進(jìn)攻鹵代苯，只能用酚鈉進(jìn)攻鹵代烴。 I－ 有兩種進(jìn)攻方向，但從電子效應(yīng)和空間效應(yīng)兩方面看 ,都是 I－ 進(jìn)攻甲基碳有利。 O HGGp K aN H 2 C H 3 C H 3 O H C l B r I N O 21 0 . 4 6 1 0 . 2 6 1 0 . 2 1 1 0 . 0 9 . 3 8 9 . 3 5 9 . 3 0 7 . 1 6取 代 酚 的 酸 性酸性增強(qiáng) O HN O 2p K aN O 2 m o p 8 . 3 6 7 . 2 1 7 . 1 6O HN O2N O2O HN O2O2N N O2p K a 4 . 0 9 0 . 2 5比較下列化合物的酸性： O HN O 2O 2 N N O 2O HN O 2N O 2OHNO2OHCH3OHOCH3OH① ② ③ ④ ⑤ ⑥ （ 2）與三氯化鐵的顯色反應(yīng) 與 FeCl3的顯色反應(yīng)并不限于酚，具有烯醇式結(jié)構(gòu)的脂肪族化合物也有此反應(yīng)。在醇中我們已經(jīng)講過烯醇是不穩(wěn)定的，容易變成酮式，但在酚中，則是烯醇式比酮式穩(wěn)定，這是因?yàn)橛煞拥南┐际阶兂赏?，苯環(huán)的芳香結(jié)構(gòu)破壞了，酮式能量更高，不穩(wěn)定。 B . 與堿金屬的反應(yīng) 反 應(yīng) 速 度 C H 3 O H C H 3 C H 2 O H C H 3 C H 2 C H 2 O H ( C H 3 ) 2 C H O H ( C H 3 ) 3 C O HC H 3 C H 2 O N a + H 2 O C H 3 C H 2 O H + N a O HRO的堿性＞ OH ，所以醇鈉極易水解。第 5章 醇、酚、醚 醇 一、 醇的結(jié)構(gòu) 醇可以看成是烴分子中的氫原子被羥基（ OH）取代后生成的衍生物（ ROH） R C OHHH1 08 . 9176。 C H 3 C H 2 O H + N a C H 3 C H 2 O N a + 1 / 2 H 2K K粘 稠 固 體 （ 溶 于 過 量 乙 醇 中 ） Na與醇的反應(yīng)比與水的反應(yīng)緩慢的多，反應(yīng)所生成的熱量不足以使氫氣自然，故常利用醇與 Na的反應(yīng)銷毀殘余的金屬鈉，而不發(fā)生燃燒和爆炸。 OH 酚中 OH 與 C=C直接相連，是一個烯醇式結(jié)構(gòu)。 O H O+ H+p K a = 1 0 當(dāng)苯環(huán)上連有吸電子基團(tuán)時，酚的酸性增強(qiáng)；連有給電子基團(tuán)時，酚的酸性減弱。 ? 醚鍵的斷裂是醚在 HI中，先形成洋鹽，然后， I－ 再作為親核試劑進(jìn)攻 ?－ C而發(fā)生醚鍵斷裂。 因?yàn)辂u代苯為 乙烯型鹵代烴 ，鹵素最不活潑，最不易被取代掉。簡單的醚常用習(xí)慣命名法 . 1）單醚，叫“ 二某基醚 ”， “二”字和“基”字可省略（ 芳醚和不飽和醚保留“二”字） C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3OC H 2 C H O C H C H 2二 乙 基 醚 （ 乙 醚 ）二 苯 基 醚 （ 二 苯 醚 ）二 乙 烯 基 醚 2）混醚 將兩個烴基按 先簡單后復(fù)雜 的順序排在“醚”之前，但 芳基應(yīng)放在烴基之間 ,叫“ 某基某基醚 ”。 OH168。 （二） 乙醇 （三）乙二醇 制法： C H 2 = C H 2O 2 ， A g2 5 0 ℃C l 2 + H 2 OC H 2 C H 2OC H 2 C H 2O HC lN a O HC H 2 C H 2OH 2 OC H 2 C H 2O HO HC H 2 C H 2O HO HH 2 O 乙二醇是合成纖維“滌綸”等高分子化合物的重要原料，又是常用 的高沸點(diǎn)溶劑。 M g C l 2 6 C H 3 O HC a C l 2 4 C 2 H 5 O HC a C l 2 4 C H 3 O H結(jié) 晶 醇 ：不 溶 于 有 機(jī) 溶 劑 ， 溶 于 水 。 C H2C H O HC H3COHC H3C HO HO HC H3COHCO HO HC H3C H3COC H3C H3C H3C HO HC lC H3COH+ H2O+ H2O+ H C l三、醇的命名 1 . 普通命名 根據(jù)烴基的結(jié)構(gòu)來命名 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H正 丁 醇( C H 3 ) 2 C H C H 2 O H異 丁 醇n B u t y l a l c o h o l i s o B u t y l a l c o h o l( 1 B u t a n o l ) ( 2 M e t h y l 1 p r o p a n o l )C H 3 C H 2 C H C H 3仲 丁 醇 s e c B u t y l a l c o h o l( 2 B u t a n o l )O HC H 2 C H C H 2 O H C H 2 O H烯 丙 醇 芐 醇叔 丁 醇( C H 3 ) 3 C O HH O C H 2 C H 2 O H C H 2 C H C H 2O HO H O HC l C H 2 C H 2 O H乙 二 醇 丙 三 醇 ? ? 氯 乙 醇 ? 以甲醇為母體來命名， 正 丁 醇C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H異 丁 醇( C H 3 ) 2 C H C H 2 O H異丙基甲醇 正丙基甲醇 C H 3 C H 2 C H C H 3仲 丁 醇O H 甲基乙基甲醇 C H 3 C H C H C H 2 C H C H 3C H 3 C lO H 結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醇，采用系統(tǒng)命名法。 + H 2 O常用催化劑： H2SO4 2)與無機(jī)酸反應(yīng) 醇與含氧無機(jī)酸硫酸、硝酸、磷酸等反應(yīng)生成無機(jī)酸酯。 ?? 如：苯酚－無色或淺粉色微溶于水的固體。 多元酚更易被氧化，例如鄰 苯二酚和對 苯二酚可被弱的氧化劑（如氧化銀、溴化銀）氧化成鄰 苯醌和對 苯醌 。因?yàn)樵?O與苯環(huán)之間存在著P－ ?共軛，鍵能較強(qiáng)，不易斷裂。 O H+O H IH I + C H3 IC H 3I4 .環(huán)氧化合物的開環(huán)反應(yīng) OH O C H2C H2O HH2