【正文】 應(yīng) 。176。 金屬鎂、鋁也可與醇作用生成醇鎂、醇鋁。 3 n C 4 H 9 O H + P O C l 3 吡 啶 ( n C 4 H 9 O ) 3 P O + 3 H C l磷酸三丁酯（增塑劑，萃取劑） R O H + C H 3 C O O H C H 3 C O O R + H 2 O （ 見(jiàn) 第 十 三 章 ）H五、脫水反應(yīng) 醇的脫水有兩種方式，即分子內(nèi)脫水和分子間脫水。脂環(huán)醇可繼續(xù)氧化為二元酸。 C H 3 CC H 3CC H 3C H 3O H O HC H 3 CC H 3CC H 3C H 3O H O H 2H++H 2 OC H 3 CC H 3CC H 3C H 3O H+重 排C H 3 CC H 3CC H 3C H 3O H+C H 3 CC H 3CC H 3C H 3O H+=H+C H 3 CC H 3CC H 3C H 3O=R C C RO HO HRRR C C RRRO+ H 2 OH酚 167。 相反，酚羥基的鄰、對(duì)位連有吸電子基時(shí)，將使酸性 ；吸電子基數(shù)目越多，酸性越強(qiáng)。 O H+ H N O 3 ( 2 0 % )2 5 ℃O HN O 2O HN O 2+ONH O NH=OOO=OH O N O=O分 子 內(nèi) 氫 鍵 分 子 間 氫 鍵( 沸 點(diǎn) 較 低 ) ( 沸 點(diǎn) 較 高 )故可借助水蒸氣蒸餾將二者分開(kāi)。 ROR 39。使醚鍵斷裂最有效的試劑為濃氫鹵酸，一般為 HI或 HBr。如環(huán)氧乙烷與 RO， NH3， RMgX的反應(yīng)。 環(huán)氧乙烷的化學(xué)性質(zhì) 環(huán)氧乙烷化學(xué)性質(zhì)活潑，在酸或堿催化下能與多種試劑反應(yīng)，形成一系列重要工業(yè)原料。 167。脂環(huán)烴的環(huán)上碳原子被一個(gè)或多個(gè)氧原子取代后所形成的化合物，稱為環(huán)醚，其中三元環(huán)的環(huán)醚稱為環(huán)氧化合物。如： O K B r+ C u , 2 2 0 ℃ O + K B rO K C l+C lC lN O 2 OC lC lN O 2除 草 劑二、芳環(huán)上的反應(yīng) 1. 鹵代 芳鹵的生成往往需在 FeX3的催化下完成，但苯酚的鹵代不需催化即可立即與溴水作用，生成 2,4,6 – 三溴苯酚 . O H+ B r 2 H 2 OO HB rB rB r( 白 色 )+ 3 H B r 這是因?yàn)楸椒釉谒芤褐心懿糠纸怆x成很強(qiáng)的第一類定位基 ——苯氧負(fù)離子；而且溴在水中能形成更好的親電試劑Br― +OH2。 O H O + H +負(fù) 電 荷 分 散 在 包 括 七 個(gè)原 子 在 內(nèi) 的 共 軛 體 系 中 這就是說(shuō)，苯酚不但具有一定的酸性，而且其酸性比醇強(qiáng)，但它仍是一個(gè)弱酸，其酸性比碳酸還要弱。R R 39。R C H 2 O HK 2 C r 2 O 7 + H 2 S O 4R C H O R C O O HOC H 3 C H 2 O H + C r 2 O 72 C H 3 C H OC H 3 C O O H+ C r3 +K 2 C r 2 O 7橙 紅 綠 色此反應(yīng)可用于檢查醇的含量，例如，檢查司機(jī)是否酒后駕車的分析儀就有根據(jù)此反應(yīng)原理設(shè)計(jì)的。 伯醇與硝酸反應(yīng)可以順利地生成硝酸酯；多元醇的硝酸酯是猛烈的炸藥 。 C OC HHH氧化反應(yīng) 取代反應(yīng) 脫水反應(yīng) 酸性（被金屬取代） 形成氫鍵形成 鹽 金 羊 羥 基 氫 的 反 應(yīng) 酸 性與 活 潑 金 屬 反 應(yīng) ：C 2 H 5 O H + N a C 2 H 5 O N a + H 23 ( C H 3 ) 2 C H O H + A l ( C H 3 ) 2 C H O 3 A l + 1 12 H 212羥 基 氧 的 反 應(yīng) 堿 性鹽 的 生 成 ：R O H 的 反 應(yīng) 活 性 ： C H 3 O H 1 176。 二 、 醇的命名 結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醇 ， 采用系統(tǒng)命名法 。 了解醇的制備方法 。s p3s p3原 子 為 s p3雜 化O由 于 在 雜 化 軌 道 上 有 未 共 用 電 子 對(duì) ，∠兩 對(duì) 之 間 產(chǎn) 生 斥 力 ， 使 得 C O H 小 于1 0 9 . 5s p3一、烯烴酸催化水合 二、鹵代烴水解 三、醛、酮、羧酸、酯的還原 四、格氏試劑合成 167。 C H 3 C H O HC H 36 + 2 A l 2 C H 3 C H OC H 3（ ） 3 A l + 3 H 2還 原 劑有 機(jī) 合 成 中 常 用 的 試 劑 一．與活潑金屬的反應(yīng) 二．與氫鹵酸反應(yīng)（制鹵代烴的重要方法） R O H + H X R X + H 2 O1） 反應(yīng)速度與氫鹵酸的活性和醇的結(jié)構(gòu)有關(guān)。至于按哪 種方式脫水，取決于醇的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件。 C H 3 C H O HC H 3C H 3 C C H 3OK M n O 4 ， H丙 酮O H O5 0 % H N O 3 ， V 2 O 55 0 ~ 6 0 ℃O C H 2 C H 2 C O O HC H 2 C H 2 C O O H環(huán) 己 醇 環(huán) 己 酮 己 二 酸叔醇一般難氧化，在劇烈條件下氧化則碳鏈斷裂生成小分子氧化物。 酚的結(jié)構(gòu)及命名 1．結(jié)構(gòu) 酚是羥基直接與芳環(huán)相連的化合物（羥基與芳環(huán)側(cè)鏈的化合物為芳醇） 2．命名 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳環(huán)的名稱作為母體，再加上其它取代基的名稱和位次。 C H 3 O H O Hp K a 1 0 . 2 6 1 0 . 0 0O 2 N O H O Hp K a 7 . 1 5 1 0 . 0 0O HN O 28 . 3 9 這里值得注意的是：當(dāng)吸電子基處于間位時(shí)，由于它們之 間只存在誘導(dǎo)效應(yīng)的影響，而不存在共軛效應(yīng)，故酸性的增加并不明顯。 3. 磺化 O HH 2 S O 4 ( 9 8 % )O HS O 3 H +O HS O 3 HH 2 S O 4 ( 9 8 % )O HS O 3 HS O 3 H2 0 ℃ 4 9 % 5 1 %1 0 0 ℃ 1 0 % 9 0 %O HS O 3 HS O 3 H( 9 0 % )H N O 3O HN O 2N O 2O 2 N 4. F―C 反應(yīng) 酚容易進(jìn)行 F―C 烷基化反應(yīng)，且以對(duì)位產(chǎn)物為主。176。濃氫碘酸的作用最強(qiáng)，在常溫下就可使醚鍵斷裂，生成碘代烷和醇。 C 2 H 5 O +OO H C2 H 5 O C H 2 C H 2 O H+OO H N H3N H 2 C H 2 C H 2 O HOH O C H 2 C H 2H O C H 2 C H 2N HH O C H 2 C H 2H O C H 2 C H 2H O C H 2 C H 2 NOβ 羥 乙 胺β 羥 乙 基 胺（ ）β 羥 乙 基 胺（ ）二三+OR C H 2 C H 2 O M g X M g XR H + R C H 2 C H 2 O H環(huán)氧乙烷與 RMgX反應(yīng)，是制備增加兩個(gè)碳原子的伯醇的重要方法。 （ 2）貯藏時(shí)在醚中加入少許金屬鈉。但其穩(wěn)定性是相對(duì)的，由于醚鍵（ COC）的存在，它又可以發(fā)生一些特有的反應(yīng)。 C － O － C鍵為醚鍵。 O C H 2 C H = C H 2 2 0 0 ℃ O H= C H 2C H 2 C H