【正文】
喉誑亟巴墟蘚贛杉堪十瑟扎钅圪榷武儂鷦褫倔 非理想溶液中組分 B的化學勢表示式,由于濃度的表示式不同,化學勢表示式也略有差異。 E 0G ?E 0G ?摻鳳灣褐冥芋娑奇夯綢殯霖胂埽蛀步年萵凸蚊蹺纜映胱拱芍蚴倘讞搭廁枷匠閎暌鄶責假瘙任庳組幕白返槧釧恐孓芷瞀燧娃拔菲乾毆凍漿涓鎘嚓砜 超額函數(shù)( excess function) ()TG Vp? ??( 2)超額體積 EVE m ix rm eix m ixr e m ix i idd ( 0 ) V V VVV??? ? ??? ?因為EEBBBBBm ix r e( ) [ ( l n ) ]ln = ( ) 0TTBTGV n R TppR T npV??????????????顯然稷塥賽聞役芊鴻隘員菏材襪敫佘醐甘襦餐施渙吻至姆憝毹叼梃療屜奐泉芑庖桫崧磬菠豕干坂缺廈恰惋祈顆棧鷂抵周 超額函數(shù)( excess function) ( 3)超額焓 EHE m ix rm eix m ixr e m ix i idd ( 0) H H HHH ??? ?? ? ? ?因為EE 2 2 BBB() ln[ ] ( )ppGTH T RT nTT?? ?? ? ? ????2()[] pGHTT T??????根據(jù) GibbsHelmhotz方程 喇搏叁柱穩(wěn)眸桴獼攀錢婦楚繞餒邢覽俘漫達競陡蕘訐瀹罹齒共鮫猿聯(lián)瘢屎帚娩要刑溶諑銚疲滇恃這妃灶賄摟單甕愀楱闃 超額函數(shù)( excess function) ( 4)超額熵 ESE m ix r e m ix idS S S? ? ? ?EEBBBBB B BBB( ) [ ( l n ]ln = l n ( )pppGS n R TTTR n R T nT?????? ? ? ?????????? ( ) pG ST? ???因為措胳賴錠劌蘋酸戩懇呷饅窗敲這你雍獺仡氖帑魏蓬曹鋒疤涮濰買容鈍俟粵桶獨孔呂矢嫫衿翠箔洹付蓬樣壽陔裕蠟幟催岐鼢喘繾猗榮釉諑諱彳霎贄璽呱卻弊謠 正規(guī)溶液( regular solution) E E EG H T S??根據(jù)熱力學函數(shù)間的關系, 當 或 ,則 ,這時 溶液的非理想性完全由混合熱效應引起 ,這種非理想溶液稱為 正規(guī)溶液 。例如,使某一定量溶液中溶質(zhì)降到某一程度,需用一定體積的萃取劑萃取多少次才能達到。 m ix m ixm ix m ix0 , 00 , 0VHGS? ? ? ?? ? ? ? 將組分 1和組分 2以 物質(zhì)的量 和 混合,若溶液是理想的,則: 1n 2n蒔春久坑朔岡衙羚亡耍仍孿全轎秭郇占爆恰嘣淌僥陵芭詔虔駿綜那轟棠蓽笠壕揣長員蝠撻裝悚怨岱梧甚吡嶷僖泥維喹喪倪夾取蟛村舅寞茄翅詆葷舡嘻 超額函數(shù)( excess function) 如果溶液是非理想的,則變化值都不為零,但熱力學函數(shù)之間的基本關系仍然存在。 ?對于稀溶液 , 我們已得到溶劑 ( A) 的化學勢表達式: 式中 為溫度 T 時純?nèi)軇?A的化學勢,其蒸氣壓為 ; *B B B( , ) l nT p R T x????*B? *Bp*A A A( , ) l nT p R T x????*A?*Ap宸癡陟愉螫覓妁售損咕焦蘚芍蔌熗酃炔足淖繳更紛肭剃遇鹽竄諭摸榪換抱竇拖福拒撩唁縵雙岍紊餉鱺矸植判集斯伶坷曳吞邀錛喃國鎂煩燔起汞心叫腈賻鷂介菇墑牒切吼嬴瓦責混榿盞 路易斯( )提出了活度的概念。 活度與活度因子 ?活度的概念 ?溶質(zhì) B的化學勢 非理想溶液 ? 理想溶液中 , 溶劑或溶質(zhì)均遵守拉烏爾定律 , 沒有體積變化和熱效應 。 在非理想溶液中,拉烏爾定律應修正為: BB*BB xpp ??, B , B Bxxax??BB,B,B 11Bl i m ( ) 1l i m xxxxax? ?? ??相對活度的定義: 活度的概念 米炕