【正文】 /) 106 (421 – 1 105)= – J ?G = ?G1 + ?G5 +?G3 ? ?G3 = –108J 即 ?H ?T?S = = – 108 J ?S= [( – 6009+108)/268] J 而分開(kāi)石臘板時(shí)水因不能潤(rùn)濕石臘而自動(dòng)縮成球滴 , 新產(chǎn)生的水的表面小 4 有人設(shè)計(jì)如圖所示的“永動(dòng)機(jī)” , 不斷上升的液體在未達(dá)最高點(diǎn)之前就折回并滴下 , 推動(dòng)小渦輪轉(zhuǎn)動(dòng) . 這種“永動(dòng)機(jī)”不可能造成的原因是 _____________________________ ___________________________________________________________________________________________________. 毛細(xì)上升的動(dòng)力在于凹液面下的附加壓力 , 而在液滴脫離管口的過(guò)程中 , 凹液面曲率半徑增大 , 附加壓力隨之減小 , 當(dāng)減小到與靜壓差相等時(shí)就達(dá)平衡 9 概念 1 2 5 6 7 8 3 4 4 5 膠體系統(tǒng)的主要特征是 __________________________________. 高度分散的多相性和熱力學(xué)不穩(wěn)定性 6 膠體系統(tǒng)能在一定程度上穩(wěn)定存在的主要原因包括 : __________________________________________________________. 其中以 _________________最為重要 . (1)溶膠的動(dòng)力穩(wěn)定性 。 由溫度 T1下的相變焓計(jì)算另一溫度下的相變焓 T ? Hmq（ T2） = ? Hmq（ T1） + dTnCTT mp?2,（ 2）不可逆相變：利用狀態(tài)函數(shù)與路徑無(wú)關(guān)的特點(diǎn)，根據(jù)題目所給的條件，設(shè)計(jì)成題目給定或根據(jù)常識(shí)知道的（比如水的正常相變點(diǎn)）若干個(gè)可逆過(guò)程，然后進(jìn)行計(jì)算。mol1。mol1，試求 200 ℃ ， 200KPa下 PCl5(g)進(jìn)行上述反應(yīng)時(shí)的平衡轉(zhuǎn)化率 ?？ PCl5(g) = PCl3(g)+ Cl2(g) 平衡 1–? ? ? n總 =1+? 解: ?????????OOppKKx ??????????? O2)1)(1( pp????rGm?= – RT ln K? K?= ?= 9 概念 1 2 5 6 7 8 3 4 71 例 10. 在 630K 時(shí)，下列反應(yīng)： 2HgO(s)＝ 2Hg(g)+O2(g) 的 △ rGm? = 。 （ 1） 克 克方程 三相點(diǎn)時(shí) : 冰 ＝ 水 ＝ 氣 ???????? ???2112 11lnTTRHpp ms u b?????? ??? 263 1273 11051609ln32Rp p2= 259Pa 9 概念 1 2 5 6 7 8 3 4 83 ???????? ???2112 11lnTTRHpp mv ap（ 3）三相點(diǎn)時(shí) : 冰 ? 水 ? 氣 ?subHm= ?vapHm+ ?fusHm=51 kJ?mol1 ?fusHm= kJ?mol1 （ 2） 100 ?C時(shí)水的蒸氣壓 為 p? ?vapHm＝ kJ?mol1 9 概念 1 2 5 6 7 8 3 4 84 例 1 (20分 )組分 A和 B 能夠形成兩種化合物 A2B、AB2 ， A的熔點(diǎn) a比 B的熔點(diǎn) b低 ， A2B的相合熔點(diǎn) c介于a和 b之間 , AB2的不相合熔點(diǎn) d介于 a和 c之間 , 請(qǐng)大致畫(huà)出該系統(tǒng)的 Tx圖 ， 并說(shuō)明各區(qū)域的相態(tài) 。K 1 (?A)T= Wr= ?p??V= – RT = – kJ ?U= ?H ? ?pV= ?H ?RT= kJ 9 概念 1 2 5 6 7 8 3 4 57 （ 2） H2O(l)? H2O(g)(298K)T2 H2O(l)? H2O(g)(373K)T1 根據(jù)基爾霍夫公式 dTCTHTH pTT? ????? 21)()( 12?vapHmy (298K)= ?vapHmy (373K)+?Cp,m ?T = ?vapHmy (373K)+?Cp,m(298373) =[+()(75)?103] kJ?mol1 = kJ?mol1 (5分 ) 9 概念 1 2 5 6 7 8 3 4 58 例 A, B形成理想液體混合物。K 1 因 W=0, Q= ?U, Q /T=?U /T = J (2)已知 A= N?m1, B= dm3?mol1, 求丁酸濃度為 ?dm3時(shí)的吸附量 ?。 則根據(jù)克 克方程： 1273 1)273( )293(ln ??????? ???RHKpKp mv a p p(293K)=2074Pa 根據(jù) Kelvin公式 ?? ??RT rMpp rpr=6011Pa 9 概念 1 2 5 6 7 8 3 4 7 例 3 19℃ 時(shí)，丁酸水溶液的表面張力與濃度的關(guān)系可以準(zhǔn)確地用下式表示： ? ?BcA ??? ? 1lnσσ其中 ?*是純水的表面張力， c為丁酸濃度， A,B為常數(shù) (1)導(dǎo)出此溶液表面吸附量 ?與濃度 c的關(guān)系 。K 1 (?A)T= Wr= ?p??V= – RT = – kJ (理想氣體 ) ?U= ?H ? ?pV= ?H ?RT= kJ 9 概念 1 2 5 6 7 8 3 4 51 (1) Helmholtz自由能判據(jù) : (?A)T W 因向真空蒸發(fā)， W=0, (?A)T = ? kJ W 所以自發(fā) (2)熵判據(jù)：已計(jì)算出 ?S = J （ 1） ?G =0 ?H= ?vapHm?= kJ ?S =?H/T= J（ 2）求液態(tài)水 的摩爾蒸發(fā)熱焓；（ 3）固體 冰 的摩爾熔化焓。 (2) 求 630K 時(shí) HgO(s) 的分解壓力； (3) 若將 HgO(s)投入到 630K、 105Pa 的純 O2氣的定體積容器中，在 630K 時(shí)使其達(dá)平衡，求與 HgO(s) 呈平衡的氣相中 Hg(g) 的分壓力。求 – 5 ℃ , p? 下 1mol過(guò)冷水凝結(jié)成冰的的 ?G, 和 ?S ? 。 8．化學(xué)反應(yīng)過(guò)程：標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)焓的計(jì)算 第二章 熱力學(xué)第二定律 9 概念 1 2 5 6 7 8 3 4 26 實(shí)際過(guò)程均有一定的方向和限度 判斷過(guò)程均的方向和限度 熱力學(xué)第二定律 過(guò)程判據(jù) ?S ?A ?G的計(jì)算 簡(jiǎn)單pVT變化 熱力學(xué)基本方程 Maxwell 關(guān)系式 熱力學(xué)基本方程 關(guān)系式?S ? Q/T (?S)U,V ? 0 亥氏函數(shù)判據(jù) 吉氏函數(shù)判據(jù) 熵判據(jù) 相變化 化學(xué)變化 等溫過(guò)程 等壓過(guò)程 等容過(guò)程 PVT都變化過(guò)程 不可逆相變過(guò)程 可逆相變過(guò)程 熱力學(xué)第三定律 9 概念 1 2 5 6 7 8 3 4 27 一、 方向和平衡的判據(jù) 1 熵判據(jù) 孤立系統(tǒng)： (?S)U,V ? 0 密閉系統(tǒng)： ?S ? Q/T 2. 亥氏自由能判據(jù) (?A)T,V ? ? W’ (?A)T ? ? W 3. 吉 氏自由能判據(jù) (?G)T,p ? ? W’ 9 概念 1 2 5 6 7 8 3 4 28 二、熱力學(xué)關(guān)系式 1 定義式： H=U + pV A=U ? TS G=H ? TS 2 熱力學(xué)基本公式： dU=TdS ? pdV ??Wr’ dH=TdS + Vdp ??Wr’ dA= ? SdT ? pdV ??Wr’ dG= ? SdT + Vdp ??Wr’ 適用條件：密閉系統(tǒng)的任意過(guò)程 9 概念 1 2 5 6 7 8 3 4 29 3 Maxwell關(guān)系式 dU=TdS ? pdV dA= ? SdT? pdV dG= ? SdT+ Vdp dH=TdS + Vdp VS SpVT ??????????????????pS SVpT ???????????????????VT TpVS ?????????????????pT TVpS ????????????????????9 概念 1 2 5 6 7 8 3 4 30 4 熱容關(guān)系式 VVV TSTTUC ?